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61.
本文根据空心阴极放电中电子能量分布的物理图象,分析了原子从低激态向高激态弛豫的可能途径。建立高低激态集居数密度增量的关系。讨论高激态集居数密度增量获得可观量的条件。根据此条件分别选取钠原子的基态3s~2S_(1/2)和铜原子的亚稳态4s~2D_(3/2)为与激光共振的下能级,并激发具有较大自发发射几率的3s~2S_(1/2)→3p~2P°_(1/2)(和3p~2P°_(3/2))和4s~2D_(3/2)→4p~2P°_(1/2)跃迁,在远离上能级的高激态上观测到敏化荧光,并精确测得这些态的自发发射系数比值,而在更高激态上没有观测到敏化荧光,表明讨论中提出的条件是合理的。 相似文献
62.
Santanu Bhattacharya Basudeb Saha Amitava Dutta Pradyot Banerjee 《Coordination chemistry reviews》1998,170(1):47-74
This review narrates the electron transfer reactions of various nickel(III) and nickel(IV) complexes reported during the period 1981 until today. The reactions have been categorized mainly with respect to the type of nickel complexes. The reactivity of nickel(III) complexes of macrocycles, 2,2′-bipyridyl and 1,10-phenanthroline, peptides and oxime–imine, and of nickel(IV) complexes derived from oxime–imine, oxime and miscellaneous ligands with various organic and inorganic electron donors have been included. Kinetic and mechanistic features associated with such interactions have been duly analyzed. The relevance of Marcus cross-relation equations in the delineation of the electron transfer paths has also been critically discussed. 相似文献
63.
64.
Summary Complete Active-Space Self-Consistent-Field (CAS-SCF) calculations for cubic N8 are presented. We studied the N8↔4N2 reaction inD
4h
symmetry and found its energy release and activation barrier with three different atomic basis sets. The energy release for
this reaction is predicted to be around 526 kcal/mol, while the energy barrier to dissociation is estimated about 159 kcal/mol.
These results are in substantial agreement with previousab initio estimates.
The authors of this paper have agreed to not receive the proofs for correction. 相似文献
65.
低密度聚乙烯光引发交联机理——Ⅱ.BNB自旋捕捉ESR研究 总被引:6,自引:4,他引:2
在光引发剂二苯甲酮(BP)存在下,紫外光辐照低密度聚乙烯(LDPE)所形成的自由基中间体已被自旋捕捉剂2,4,6-三特丁基亚硝基苯(BNB)所捕捉,其自旋加合物自由基已为电子自旋共振(ESR)所特征。现已检测和鉴定到二种自旋加合物:一种是叔碳自由基;另一种是仲碳自由基。它们分别是由BP的激发三重态从LDPE链的支化点和亚甲基团上夺氢所形成的自由基中间体同自旋捕捉剂BNB反应生成的。上述的证据表明:LDPE的光引发交联点主要发生在叔碳和仲碳原子上,且H-型交联点占主导地位。 相似文献
66.
采用特制的Fe-Si、Fe-Mn合金系列标样,用电子探针测定了钢或铁基合金中低含量的Si和Mn元素、与用纯元素作标样、经ZAF修正的结果相比较,提高了分析准确度. 相似文献
67.
减压渣油供氢剂减黏裂化研究 总被引:3,自引:1,他引:3
减黏裂化作为一种不生成焦炭的热加工方法主要涉及两类化学反应,裂解反应和缩合反应。裂解反应使减压渣油的平均分子量及其胶团直径变小,改善渣油的倾点和黏度;缩合反应使减压渣油及其中间产物中的芳烃、烯烃等缩合成大分子量产物,产生新的胶核,甚至生成焦炭。常规减黏裂化过程中,这两类化学反应主要与反应温度和反应时间有关。在热作用下渣油中的大分子裂解为H/C原子比相对较高的饱和烃自由基和H/C原子比相对较低的芳香性自由基。后者还可失去自身的环烷氢而使其H/C原子比进一步降低。如果体系中有足量的氢化芳烃存在,那么氢化芳烃分子上的活泼氢就可能转移到芳香性自由基的单电子位,将自由基封闭,从而阻止芳香性自由基之间的相互缩合,抑制使分子长大的缩合反应。如果体系中的氢化芳烃含量不足。则热反应体系中就没有足够的活泼氢将芳香性自由基封闭,芳香性自由基缩合反应的几率较高,造成过早地生焦。这种来自渣油分子自身的活泼氢的化学行为与渣油热反应生焦诱导期有一定关系。 相似文献
68.
69.
Eric Cancès Renaud Keriven François Lodier Andreas Savin 《Theoretical chemistry accounts》2004,111(2-6):373-380
Efficient formulas for computing the probabilities of finding exactly electrons in an arbitrarily chosen volume 3 for Hartree–Fock wavefunctions are presented. These formulas allow the use of shape optimization techniques, such as level set methods, for optimizing with respect to various criteria involving such probabilities. The criterion defined as the difference between the Hartree–Fock and the independent-particle model probabilities of finding electrons in stresses the quantum effects due to the Pauli principle. We have implemented a 2D level set method for optimizing this criterion in order to study spatial separation of electron pairs in linear molecules. The method is described and the illustrative example of the BH molecule is reported.Contribution to the Jacopo Tomasi Honorary Issue 相似文献
70.
研究了阿富汗青金石矿石、敦煌石窟青金石颜料、合成群青的呈色机理。实验表明三者均有g=2.029峰,前两者多一个g=2.047峰,400℃时,g=2.047峰变平,600℃时消失。g=2.029峰随温度升高而增强,800℃时增强放慢,颜色也随温度变深。在M0O3/SiO2和M0O3/Al2O3表面上,S2^-的EPR有g1=2.047,g2=2.208,g3=1.998三个分量。因此,群青、青金石和 相似文献