dl-11-羟基十六烷酸乙酯的合成

月光花素甲(Calonyctin A)是从月光花[Calonyction aculeatum(L.)House]叶中分离获得的一种高活性的植物生长抑制剂,经IR、NMR及MS分析证明,它是药喇叭酸乙酯的五聚糖甙,其甙元为dl-11-羟基十六烷酸乙酯。 Tomecko和Adams及Davies和Adams曾合成11-羟基十六烷酸甲酯。我们采用如下改进方法合成dl-11-羟基十六烷酸乙酯。     

4-异丁酰基庚二酸及3,3-二氰乙基-2,4-己二酮的环合反应

等由酮的一氰乙基化产物水解后得到的δ-酮酸,在大量乙酐或者乙酰氯存在下合成了不饱和δ-内酯.我们用4-异丁酰基庚二酸(1)在过量醋酸酐及乙酰氯存在下回流5h得到7-氧代-8,8-二甲基-△~9-六氢香豆素(2).     

绝热式热动力学的研究II: 一级反应的热谱解析

本文采用自制的绝热式自动量热计,对两个反应体系进行了一级反应的绝热式热动力学研究.速率常数的计算结果在误差范围内,与文献值符合均好.本文还在实验数据处理中提出了局外过程热效应的线性校正法.     

二乙基膦酰乙酸乙酯阴离子参与脂肪族SRN1反应

二乙基膦酰乙酸乙酯阴离子与对硝基苄基衍生物的反应中发生烷基化和烷氧基化.结果表明,离去基团的离去性能降低,SN2烷基化或烷氧基化受抑制,而是有利于SRN 1途径,使烷基化容易发生.在对硝基苄基氯化物与阴离子反应时,得到P,P'-二硝基苯代乙烯,当不存在电子转移抑制剂或只存在间二硝基苯时,二苯代乙烯通过SRN 1机理形成,在对二硝基苯时,以SN 2消除反应机理.     

较快反应的热动力学天空

根据热导式热量计的工作原理,提出了热导式热量计的界面模型,建立了感温滞后条件下热量计的理论方程,从而提出了一种较快反应的热动力学研究法---失真热谱曲线修正法,并利用该法成功地研究了几个较快的准一级和等浓度二级反应的热动力学。     

高三尖杉酯碱的合成及其差向异构体的分离鉴定

1-溴-4-氧戊烷的乙二醇缩(1)的格氏试剂,与草酸二乙酯反应, 得2,6-二氧-6-乙二醇缩酮庚酸乙酯(2). 2经相应的钠盐3丶酰氯4再转化成-α-酮酰基三尖杉碱(5). 5经Reformatsky 反应, 酸性水解后与碘甲烷的板氏试剂反应. 所得产品经pH梯度萃取并结合氧化铝干柱层析纯化, 得到高三尖杉酯碱及其差向异构体的混合物8. 然后制成苦味盐, 经分级结晶, 再分别转化成游离碱8a及8b.8a的1h NMR, IR(film). 和TLC 与天然高三尖杉酯碱完全一致. 8b的MS 和IR 与8a极为相似, 但它们的1HNMR 却有明显差异, 因此可以确定它们互为差向异构体.     

[Cr^IIIFe^IIIM^IIO(CH~3CO~2)~6Py~3]Py(M=Mn,Co,Ni)晶体的合成、结构及电子光谱研究

本文应用醋酸铬(Ⅱ)在吡啶溶液中置换[Fe~2MO(CH~3CO~2)~6(H~2O)~3]·nH~2O(M=Mn,Co,Ni)中三价铁离子的反应,制备了三个标题化合物.从测定的晶胞参数可以确定它们为异质同晶,进而测定其中[FeCrCoO(CH~3CO~2)~6Py~3]·Py三核物的晶体结构.晶体属三方晶系,a=1.7516,c=1.1027nm,V=2.9297nm^3,Z=3,空间群R32.同时还研究了三个标题化合物吡啶溶液的民电子光谱,应用配位场理论对有关金属离子的d-d跃迁谱带进行归属和配位场参数的计算.     

乙酰解方法测定痕量糖链中α1→6联接的分枝点

乙酰解能使糖链中的α1→6联接键优先断离, 本文报道糖链的还原端接上对氨基苯甲酸乙酯(ABEE)后, 应用HPLC分离部分乙酰解的复杂断离产物, 正离子LSIMS测定它们的分子量并判断α1→6联接点。异麦芽八糖α1→6联结序列的测定证实改进后的乙酰解方法能获得满意的结果。此外还测定了μmol IgM样品中寡糖链的两个分枝点。     

手性2-(2-吡啶基)-4-羧乙基-1, 3-噻唑烷的合成及应用研究

以分级结晶和柱层析法对手性配体2-(2-吡啶基)-4-羧乙基-1,3-噻唑烷(A)进行了异构体分离提纯。将其与[Rh(COD)Cl]~2制备的原位催化剂用于催化苯乙酮及其它几种芳香酮的不对称硅氢化反应, 化学收率达90%左右, 光学纯度达80%e.e.左右, 噻唑烷环上的C~2构型对催化反应结果无影响, C~4位上酯基的影响也不大。