β-芳亚胺基醚还原裂解研究

各种不同的β-亚胺基醚体系在沸腾的无水乙醇中用金属钠还原时有着不同的反应结果。β-芳亚胺基醚能被还原裂解,而β-脂肪族亚胺不发生反应。在β-亚胺基醚体系的合成中,分子筛是一种很好的缩合催化剂,可以用来催化合成一些空间障碍大的Schiff碱。     

YbCl3·3H2O-18-C-6-CH3COCH3体系(25℃)的相化学研究与 固态配合物的合成与 性质

采用半微量相平衡方法研究了YbCl3·3H2O-18-C-6-CH3COCH3三元体系(25℃)的溶度,测定了各饱和溶液的折光率,绘制了体系的溶度图与饱和溶液折光率曲线,考察了相平衡过程中水的行为。体系中形成两种化学计量的新配合物：2YbCl3·18-C-6·6H2O·CH3COCH3(1)与YbCl3·18-C-6·3H2O·0.5CH3COCH3(2),两者均为固液异成分溶解的配合物。比较讨论了盐的阴离子与溶剂对形成配合物的影响。在相平衡结果指导下,制备了固态配合物,用化学分析、元素分析、IR,DTG,TG与DSC研究了固态配合物的组成与性质,预示了固态配合物YbCl3·18-C-6·3H2O与YbCl3·18-C-6的配位结构。     

超分子体系中轴－轮状D.D.主体分子的立体异构现象

组装了轴一轮状主体分子1,1,6,6-四基乙－2,4－二炔-1,6二醇(1)与天然主物异补骨脂素(2)。茴香醚(3)形成的两种超分子异构体的包结物晶体,它们的主客体分子摩尔比分别为1：2和2：1单晶X射线衍射分析了游离主体分子以及超分子包结物晶体的结构,结果表明在主客体分子摩尔比1：2的晶体中,主体分子与异补骨脂素形成氢键,主体分子采取对位交叉式构象;在主客体分子摩尔比为2：1的晶体中,主体分子这间形成氢键,主体分子采取邻位交叉式构,主体分子所取的构象取决于客体分子的性质,当客体分子为氢键好的受体时,可与主体分子生成1：2的包结物;当客体分子为氢键差的受体时,生成2：1有包结物,本文还对三种晶体是的主体分子的立体构苯环两面角,C(1)和C(6)所连基团的夹角和能量变化规律进行了比较和分析。     

较快一级化学反应的热动力学研究法: 热弛豫法

分析了非稳态传热情况下热导式热量计的动态性能,通过对输出信号的剖析,建立了热导式热量计冷却常数的经验动态模型。通过对热弛豫现象的分析,建立了可用于研究快速化学反应的热动力学研究法-热弛豫法,应用此种量热研究法可用于研究速率常数小于5s^-^1的一级化学反应。研究了25℃下乙酸甲酯、甲酸乙酯和甲酸甲酯在水溶液中的皂化反应,其计算结果与文献值相吻合,从而验证了热弛豫法的正确性。     

含手性侧链结构的1, 5-二氮环辛烷的合成

手性α-氨基醇和原氯乙酸三乙酯作用,可同时分离得到两种手性侧链：酰胺醇(2a,2b)和恶唑啉(2c,2d);分别和1,5-二氮环辛烷反应,生成带手性侧臂的1,5-二氮环辛烷化合物(1a～1d),其结构经红外、核磁、质谱和元素分析等得到了证实。     

冠醚化单和双Schiff碱的合成及其钴(II)配合物的氧加合性能

由苯并-15-冠-5经硝化、还原和缩合反应,制备了4'-(2-羟基苯亚甲基亚氨基)苯并-15-冠-5(L^1H)和4',5'-双(2-羟基苯亚甲基亚氨基)苯并-15-冠-5(L^4H~2)以及它们的取代衍生物L^2H和L^5H~2。在不同温度和不同轴配体存在下,测定了它们的钴(II)配合物的氧合常数和ΔHⅲ,ΔSⅲ,并与未冠醚化的类似物CoL~2^3和CoL^6比较,讨论了配体结构和轴配体碱性对配合物的氧分子加合性能的影响。     

冠醚查耳酮类与Na+配合反应的热力学性质研究

本文用量热法研究了四个4'-苯多烯酰基苯并-15-冠-5和一个4'-苯酰基苯并15-冠-5-共五个三岔共轭化合物与四苯硼化钠在80%乙醇溶液中的配合反应热效应.通过计算得出配合反应的表观平衡常数K,以及有关的热力学函数的改变量.     

高分子三线态敏化剂分子中能量迁移的研究 I. 聚(乙烯基二苯酮-β-乙烯基萘)中的能量迁移的研究

本工作对乙烯基二苯酮-β-乙烯基萘共聚物体系分子内的能量迁移和转移进行了研究,在77K玻璃态溶液中,不论以310nm或以370nm波长激发时,共聚物都发生强的萘光,各共聚物三线态能量转移量子效率φET^T^-^T大于80%,表明此高分子体系能有效地进行三线态能量迁移和转移。