有机磷化合物的研究XIX.III亚磷酸二烷基酯钠的相转移催化P-烷基化反应

Sodium dialkyl phosphite reacts with non-activated alkyl halide in the presence of crown ether to give dialkyl alkyl phosphonate in moderate yield. Little or no reaction takes place in the absence of crown ether under the same conditions. In all cases, crown ether was present in catalytic amts. indicating that it behaves as a phase transfer catalyst between solid and liquid phases. The influences of structures of crown ethers, alkyl halides, dialkyl phosphites and the nature of solvent on the P-alkylation of sodium dialkyl phosphite have been investigated.     

昆虫信息素的结构鉴定和合成XXIV: (TR,8S)-(+)-和(7S,8R)-(-)-午毒蛾性信息素的合成及β-羟基硅烷的立体化学

从Sharpless不对称环氧化反应所得的光学活性环氧醛(e.e.96-97%)与三甲基硅锂试剂反应,得到β-羟基硅烷.它们经转化成乙酰氧基化合物后,再通过β-乙酰氧基硅烷的消除反应和均相催化氢化即得到两个标题化合物.对β-羟基硅烷的各非对映异构体的构型进行了测定.     

气固表面多原子分子振动能量传递过程的新模拟法

本文对气固表面分子相互作用过程进行了新的考察, 能量传递效率随温度上升而降低是分子能量分布转变的自然结果, 催化作用的起因是深的解吸位阱的存在, 振动能量调节系数的数值可以大于1。新处理法在定性和定量方面都是成功的。     

钯配合物催化的芳基-芳基不对称偶联反应

本文以三种匀性膦作配体制成了零价钯配合物, 并分虽试验了由它们催化苯酚得到的α-溴-β-苄氧基萘和进一步衍生而得的格氏试剂的偶联反应, 制成了β'β'-二苄氧基-α', α'-联萘.     

1,4-二氧六环介质中辣根过氧化物酶电极的性能研究

用交联法制备辣根过氧化物酶(HRP)电极, 在1,4-二氧六环介质中研究其电化学行为。实验表明, 固定化的HRP在有机相中仍保持活性并可与电极进行直接电子传递, 因而能在没有其它电子传递体存在的条件下催化H~2O~2的电化学还原反应。当亚铁氰化物与酶共修饰至电极上之后, 它起着电子传递体的作用, 使HRP电极的性能大为改善。根据不同条件下得到的动力学参数, 讨论了影响酶电极性能的因素。     

KF负载制备固体强碱的研究

本文探讨了KF/Al2O3具有高碱性的原因。KF预吸附痕量H2O后具有碱性且能化学吸附CO2, 但这些部分水合状态的F^-的碱性太弱, 还不能催化丁烯异构化反应。IR和TPDE结果证实KF/Al2O3在丁烯异构化反应中的主要活性位具有[Al-OH...F^-]物种。这些强碱位可在高温脱羟而被破坏, 导致KF/Al2O3的失活。KF被首次报道负载在AlPO4-5上产生强碱位并能催化丁烯异构化反应。     

锗(IV)-茜素红-VOSO4-EDTA体系极谱吸附催化波研究

报导了在酸性缓冲液中锗(IV)-茜素红-VOSO4-EDTA体系的配合吸附平行催化波的研究.锗的最低检出量为1.0x10^-^9mol.dm^-^3.研究了催化波的机理.     

应用固-液相转移催1化方法合成肌醇磷酸脂

固-液相转移催化方法已成功地应用于各种肌醇磷酸脂的合成.在固- 液相转移催化条件下,肌醇衍生物O-烷基化的选择性得到了有效的改进;而在固- 液相转移催化条件下的atheron-todd反应,为肌醇衍生物的磷酰化提供了一个良好的新方法.