阴离子表面活性剂存在下光系统II中酪氨酸残基的性能研究

通过荧光光谱和富立叶变换红外(FT-IR)光谱研究了阴离子型表面活性剂－十 二烷基硫酸钠（SDS）与光系统II（PSII）的相互作用。结果表明,PSII表现出酪 氨酸荧光的特性。在PSII蛋白质内部,存在着232 nm处的组分与酪氨酸之间以及这 两种氨基酸列基与叶绿素a之间的能量传递。SDS的存在会使这些能量传递以及 PSII中蛋白的骨架结构和酪氨酸残基的结构发生改变,而变化方式又明显受SDS在 溶液中聚集状态的影响。低于其临界胶束浓度(cmc)时,SDS会促进蛋白质中232 nm外的组分与酪氨酸之间的能量传递,并且使酪氨酸残基外于极性更小的环境; 而大于cmc时,SDS却产生相反的效应。但不同浓度的SDS均会抑制酪氨酸残基至叶 绿素a的能量传递。     

比表面积和孔径分布测定与计算方法的改进

本文比较了BET多层吸附模型, Pickett有限层吸附模型以及Dubinin微孔填充模型, 并在此基础上, 假定多层吸附和微孔填充两种过程同时发生, 导出一个修正的吸附方程式, 并说明修正后的方程具有较大的适用性和准确性, 在孔径分布的测定中, 用H2替代He作为载气, 大大降低测定成本, 应用微机实现数据运算过程微机化和结果的图谱化, 大大缩短处理时间。     

氢原子共线交换反应的动力学计算I.Cl与HCl反应几率的振荡现象研究

我们利用超球坐标对共线Cl+HCl(V-3)→ClH(V'≤3)+Cl作了一维精确量子计算,计算所用势能面是LEPS型,Et=-3.23KJ/mol, 得到了态态反应几率等动力学信息, 通过分析结果发现, 反应是振动绝热的, 即以对角(V'-V')反应几率为主,非对角(V' V')反应几率小于0.1, 反应几率随总能量表现出强裂地振荡, 在有阱的势能面上动力学共振增强。     

配合物生成反应速率常数与平衡常数之间的直线自由能关系IV:5位取代-1,10-邻菲 啉-铜(II)与镍(II)的金属交换反应动力学和机理研究

The kinetics of the metal exchange reactions between (5-R-phen)copper(II) (R = Me, H, Cl, and NO2) and Ni(II) was studied at 25?and ionic strength 1.0 mol dm-3 or pH 2.3-3.5. The rate of the exchange reactions was measured by a spectrophotometer. The reactions appeared to proceed through 3 different pathways which involved H+ attack and Ni attack as well as a pH- and Ni-independent dissociation of the complexes. The kinetics conforms to the following rate law: d[Ni(5-R-phen)]/dt = (kp + kH[H+] + kNi[Ni2+])[(Cu(5-R-phen)2+]. The reaction rate of the 3 pathways increased with decreasing basicity of the ligand. Some linear free energy relationships were found to exist between the reactivity of these Cu(II) complexes and the base strength of the ligand 5-R-phen. The mechanisms of the reactions are discussed.     

H~2O+CN→HCN+OH的IRC解析及其反应动力学研究

本文用能量梯度法,在UHF/3-21G水平上,优化了反应H~2O+CN→HCN+OH的反应物,产物及其过渡态的几何构型,得到了该反应的活化能为32.6kJ/mol, 与实验所得的测量值相一致,同时用Morokuma的数值分析方法,得到了该反应的内禀反应坐标(IRC),沿着IRC,对反应过程中体系构型的变化进行了分析,并计算IRC 运动与垂直于IRC简正振动之间的偶合常数,讨论振动频率的变化,并结合偶合常数进行分子动态学分析,用传统过渡态理论,变分过渡态理论及相关的隧道校正等方法计算该反应的速率常数,结果与实验值基本吻合(如T=763K时,K~(计算值)^(CVT/SCSAG)=3.09×10^1^0,K~(实验值)=(5.1±0.6)×10^1^0,单位为cm^3·mol^-^1·s^-^1)     

掺锰五磷酸铈晶体的生长及锰离子的价态

用蒸发溶液法从磷酸溶液中生长出不同掺锰量的五磷酸铈晶体。在合适的生长条件下可获得优质的光学晶体。用电子顺磁共振确定晶体中锰离子为二价。CeP_5O_(14)-Mn(II)的激发光谱和发射光谱表明,Ce~(3+)-Mn~(2+)间存在着能量转移。     

几种双冠醚Schiff碱与钾离子配位作用的量热滴定

用量热滴定法测定了四种双(苯并-15-冠-5)Schiff碱与钾离子在甲醇-水溶液中,25℃时配位作用的热力学性质,讨论了这些双冠醚与钾离子生成的蛤形夹心(clam sandwich)配位化合物中桥联长度和组成对配位稳定性的影响。     

Stefan 公式

本文应用径向分布函数概念和物理界面界面层模型,对Stefan公式进行了理论讨论,以往报道Stefan系数分别为2,4,6,6,6.67.本文理论推导得到,对球状分子为5.333.理论计算与实验数据符合得较好。