全文获取类型
收费全文 | 1243篇 |
免费 | 44篇 |
国内免费 | 215篇 |
专业分类
化学 | 1281篇 |
晶体学 | 15篇 |
力学 | 26篇 |
综合类 | 13篇 |
数学 | 1篇 |
物理学 | 166篇 |
出版年
2023年 | 7篇 |
2022年 | 26篇 |
2021年 | 14篇 |
2020年 | 13篇 |
2019年 | 24篇 |
2018年 | 13篇 |
2017年 | 13篇 |
2016年 | 10篇 |
2015年 | 35篇 |
2014年 | 36篇 |
2013年 | 70篇 |
2012年 | 45篇 |
2011年 | 32篇 |
2010年 | 37篇 |
2009年 | 65篇 |
2008年 | 69篇 |
2007年 | 77篇 |
2006年 | 94篇 |
2005年 | 58篇 |
2004年 | 75篇 |
2003年 | 72篇 |
2002年 | 69篇 |
2001年 | 64篇 |
2000年 | 45篇 |
1999年 | 45篇 |
1998年 | 46篇 |
1997年 | 41篇 |
1996年 | 31篇 |
1995年 | 40篇 |
1994年 | 34篇 |
1993年 | 25篇 |
1992年 | 30篇 |
1991年 | 23篇 |
1990年 | 14篇 |
1989年 | 9篇 |
1988年 | 11篇 |
1987年 | 12篇 |
1986年 | 16篇 |
1985年 | 6篇 |
1984年 | 6篇 |
1982年 | 6篇 |
1981年 | 9篇 |
1980年 | 8篇 |
1979年 | 5篇 |
1978年 | 5篇 |
1976年 | 2篇 |
1975年 | 3篇 |
1974年 | 3篇 |
1973年 | 2篇 |
1972年 | 3篇 |
排序方式: 共有1502条查询结果,搜索用时 15 毫秒
101.
Thepyrimidinesasaclassareknowntopossessextraordinarybiologicalpropertiesthataregenerallydistinguishedqualitativelybytheirapplicationsinpesticide,herbicide,bactericide,andmedicineinter-mediates犤1犦.Asurveyoftheseapplicationsandanum-beroftherelatedvariationsthataredevelopedrecent-ly,suchastheextraordinaryeffectiveherbicideofsulfonylsulfourea,revealsthebroadbiologicalimpor-tancejustbecauseofthewideoccurrenceofpyrimi-dinesringsystemsinthesemolecules犤2犦.Ithasbeenshownthatthemedicineintermediates… 相似文献
102.
103.
The temperature dependences of the equilibrium constants of two chain reversible reactions in quinonediimine (quinonemonoimine)—2,5-dichlorohydroquinone
systems in chlorobenzene were studied. The enthalpy of equilibrium of the reversible reaction of quinonediimine with 4-hydroxydiphenylamine
was estimated from these data (ΔH = − 14.4±1.6 kJ mol−1) and a more accurate value of the N-H bond dissociation energy in the 4-anilinodiphenylaminyl radical was determined (D
NH = 278.6±3.0 kJ mol−1). A chain mechanism was proposed for the reaction between quinonediimine and 2,5-dichlorohydroquinone, and the chain length
was estimated (ν = 300 units) at room temperature. Processing of published data on the rate constant of the reaction of styrylperoxy
radicals with 2,5-dichlorohydroquinone in the framework of the intersecting parabolas method gave the O-H bond dissociation
energy in 2,5-dichlorohydroquinone: D
OH = 362.4±0.9 kJ mol−1. Taking into account these data, the O-H bond dissociation energy in the 2,5-dichlorosemiquinone radical was found: D
OH = 253.6±1.9 kJ mol−1.
Published in Russian in Izvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 10, pp. 1661–1666, October, 2006. 相似文献
104.
V. A. Lukyanova T. S. Papina K. V. Didenko A. S. Alikhanyan 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》2008,92(3):743-746
The standard enthalpy of combustion of crystalline silver pivalate, (CH3)3CC(O)OAg (AgPiv), was determined in an isoperibolic calorimeter with a self-sealing steel bomb, Δc
H
0 (AgPiv, cr)= −2786.9±5.6 kJ mol−1. The value of standard enthalpy of formation was derived for crystalline state: Δf
H
0(AgPiv,cr)= −466.9±5.6 kJ mol−1. Using the enthalpy of sublimation, measured earlier, the enthalpy of formation of gaseous dimer was obtained: Δf
H
0(Ag2Piv2,g)= −787±14 kJ mol−1. The enthalpy of reaction (CH3)3CC(O)OAg(cr)=Ag(cr)+(CH3)3CC(O)O.(g) was estimated, Δr
H
0=202 kJ mol−1. 相似文献
105.
Y. M. Dan Y. R. Zhao Y. Liu S. S. Qu 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》2006,84(3):531-534
The two complexes, [Ln(Ala)2(Im)(H2O)](ClO4)3 (Ln=Pr,
Gd), were synthesized and characterized. Using a solution-reaction isoperibol
calorimeter, standard enthalpies of reaction of two reactions: LnCl3⋅6H2O(s)+2Ala(s)+Im(s)+3NaClO4(s)=[Ln(Ala)2(Im)(H2O)](ClO4)3(s)+3NaCl(s)+5H2O(l) (Ln=Pr, Gd),
at T=298.15 K, were determined to be (39.26±0.10)
and (5.33±0.12) kJ mol–1 , respectively.
Standard enthalpies of formation of the two complexes at T=298.15
K, ΔfHΘm
{[Ln(Ala)2(Im)(H2O)](ClO4)3(s)} (Ln=Pr, Gd),
were calculated as –(2424.2±3.3) and –(2443.4±3.3)
kJ mol–1 , respectively. 相似文献
106.
The effect of pH on the dilution enthalpies of D-p-hydroxyphenylglycine in phosphate buffer solutions has been investigated by isothermal titration microcalorimetry at 298.15 K. The corresponding homogeneous enthalpic interaction coefficients have been calculated according to the excess enthalpy concept. The results show that the enthalpies of dilution of D-p-hydroxyphenylglycine in phosphate buffer solutions at different pH are all positive. The overall trend is that enthalpies of dilution become more positive with an increase of pH, but there is a minimum of the enthalpy of dilution at pH = 7.0. The enthalpic pair interaction coefficients, h
2, all have negative values. The results are interpreted from the point of view of solute-solute and solute-solvent interactions involved in the solvent effects. 相似文献
107.
酰胺是肽的基本结构单元, 而且在蛋白质的二级结构中与酰胺联系的氢键对蛋白质的稳定起着十分重要的作用. 作为蛋白质模型化合物热力学性质研究的一部分, 报道了甲酰胺在乙二醇水溶液中的稀释焓. 相似文献
108.
这篇论文综述了美国加州大学戴维斯分校科学院院士Navrotsky课题组多年来在多孔材料上取得的一系列热化学研究结果。讨论了热化学对微孔、介孔材料的结构稳定性和合成过程的影响。借助多种测热手段对影响骨架结构的热焓、热熵和自由能进行了系统的测量和计算。研究数据表明一系列纯硅分子筛、介孔材料和磷酸铝多孔材料同相应的石英相和块磷铝矿相相比能量上最多只高出15 kJ·mol-1。一系列纯硅分子筛的熵值比石英相高出3.2—4.2 J·K-1·mol-1;在0—12.6 J·K-1·mol-1范围内相对应的自由能几乎没有差别。因此,对不同微孔、介孔材料,其骨架结构在能量上是几乎没有区别的。另外,本文通过介绍一种新型测热方法——原位测热,揭示了分子筛合成过程中的动力学和成核/结晶机理。 相似文献
109.
用微量量热法测定甘氨酸、L-丙氨酸、L-丝氨酸在二甲基亚砜(DMSO)水溶液中的溶解焓, 计算得到三种氨基酸从水到DMSO水溶液的迁移焓, 根据共球交盖模型对氨基酸与DMSO在水溶液中的相互作用进行讨论, 并与前期的氨基酸在尿素水溶液体系中的迁移焓进行比较. 结果显示, 氨基酸与共溶剂分子之间产生的静电相互作用以及亲水-亲水相互作用对氨基酸迁移焓有负贡献, 而亲水-疏水、疏水-疏水相互作用对氨基酸迁移焓有正贡献. 与尿素水溶液中氨基酸迁移焓的绝对值随尿素浓度的增加而增加, 并规律性地出现多个变化点的情况不同, 氨基酸从水到DMSO水溶液的迁移焓随DMSO浓度的增加而线性增加. 这种差异反映了尿素与DMSO及其水溶液结构的不同, 为认识尿素在水溶液中的缔合作用提供了对比依据. 相似文献
110.