胶原蛋白温度效应的Raman光谱研究

在不同温度下对Ⅰ型胶原蛋白进行了拉曼光谱测定。结果表明：随温度的升高，多数谱线向低波数移动，但CH2的变形振动谱线1302cm^-1向高波数移动，苯丙氨酸的特征振动谱线1003cm^-1的波数基本保持不变。同时还给出了拉曼谱线强度随温度的变化关系，得到了0，40，68，90℃四个变性峰，其中40，68℃的峰与DSC(差示扫描量热法)和SHG(二次谐波法)的测量结果一致，0℃的峰为冰冻相变，90℃的变性峰为胶原的二级结构被破坏所致。当温度达到150℃时，谱线强度显著降低，大部分谱线消失，胶原的一级结构遭到破坏。实验还发现胶原纤维在低温区具有较好的复性特性。     

A1-(D-色氨酸)胰岛素晶体结构的研究

本文报道了Al-(D-色氨酸)胰岛素晶体结构的研究,其空间群为R3,晶胞参数:a_H=b_H=78.6,c_H=50.0,不对称单位包含两个分子。收集了2.2分辨率三个独立区的衍射数据并进行了处理。参考三方二锌和三方四锌猪胰岛素结构模型,以结构模型逐步逼近和立体化学制约最小二乘技术并结合差值Fourier图人工分析,对模型多次进行重建调整和精化,最终偏离因子R=0.218,独立区内两个Al色氨酸残基在电子密度图上表现十分清晰。本文对Al-(D-色氨酸)胰岛素在晶胞中的密堆积、构象之间的差异以及有关胰岛素结构与功能的一些问题进行了讨论。     

微生物转化芳基丙烯酸类物质不对称合成L-α-氨基酸的新方法

反式-β-芳基丙烯酸(1)和氨经具有苯丙氨酸解氨酶活性的红酵母细胞催化,直接合成得到七种L-β-芳基-α-丙氨酸(2),收率为7.9～68.2%.其构型通过它们的圆二色谱在215nm处的正Cotton效应以及与文献比较比旋光值得到证实 用L-4-羟脯氨酸手性高效配体交换液相色谱柱拆分2,结果表明其对映体过量均不少于95%.     

含手性膦配体和邻巯基氧化吡啶配体的金,钯配合物的2D NMR研究

对含手性膦配体甲基-3-脱氧-3－（二苯膦基）－4，6-氧-苄叉基-a-D-吡喃阿卓糖苷（3－MBPA）和甲基-2-脱氧-2－（二苯膦基）－4，6-氧-苄叉基-a－D-吡喃阿卓糖苷（2－MN-PA）及邻巯基氧化吡啶配体mpo的金配合物An[（3－MBPA）（mpo）]（1）、An[（2－MBPA）（mpo）]（2）和钯配合物Pd[（3－MBPA）（mpo）C1]（3）、Pd[（2－MBPA）（mpo）-C1]（4）进行1H和13CNMR谱测定，利用一维和二维NMR技术归属了所有的1H和13CNMR谱线，结果表明：配体MBPA与金属配伍的是P原子，糖苷上H－5的化学位移变化最大，而且与配位金属的种类有关；配体mpo以单齿形式与金属配位时，是S原子参与配位。     

游离和膜固定化脂肪酶在双液相介质中催化二肽合成的研究

以N－乙酰－L－苯丙氨酸乙酯和L－亮氨酰胺、L－丙氨酰胺、L－苯丙氨酰胺 、L－缬氨酰胺等L－氨基酰胺为底物，以游离或膜固定化脂肪酶为催化剂，在水、 有机溶剂单相和水－有机相双相体系反应介质中，合成了N－乙酰－L－苯丙氨酰基 －L－亮氨酰胺、N－乙酰－L－苯丙氨酰基－L－丙氨酰胺、N－乙酰－L－苯丙氨酰 基－L－苯丙氨酰胺、N－乙酰－L－苯丙氨酰基－L－缬氨酰胺等二肽。研究证明， 由于反应和纯化的同步进行，二肽可以在双液相酶膜反应器中达到高纯度和高收率 合成。     

D-苯丙氨酸与Cu＋(1S0, 3d10)气相反应理论研究

用量子化学密度泛函(DFT)方法研究D-苯丙氨酸与一价基态金属阳离子Cu^＋在气相中反应的机理. 在B3LYP/6-31G*水平上, 优化了反应包含的4个反应通道的反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型, 并采用B3LYP/DZVP, B3LYP/[6-311＋G**(C,H,O)＋Lanl2dz(Cu)], B3LYP/6-311＋G**, MP2/6-311＋G** 等方法对各驻点进行了单点能计算. 通过对计算结果的分析, 获得了其单重态反应势能面的一般轮廓、各驻点几何构型优化参数, 明确了其反应机理.     

应用非天然氨基酸研究腺苷酸激酶的作用机理

非天然氨基酸定点突变成功地应用在腺苷酸激酶上来研究其作用机理。一个苯丙氨酸的类似物和若干脯氨酸的类似物专一性地接入进腺苷酸激酶。对突变物的稳态动力学研究表明: 酪氨酸-95的芳香性在腺苷酸激酶的催化作用上不起非常重要的作用; 腺苷酸激酶能容耐脯氨酸-17的环变化为大的柔韧的环, 但却不能容耐小的刚硬的四元环。     

α-羟基酸在不同的手性配体交换色谱固定相上分离性能的考察

合成了L-羟基脯氨酸，L-脯氨酸，L-苯丙氨酸3种硅胶链合手性配体交换色谱固定相，并用于α-羟基酸的直接光学分离，取得了较为满意的结果。对不同的手性配体交换色谱固定相的分离性能进行了比较，并详细考察了流动相pH值、金属离子浓度、柱温等因素对分离效果的影响，从而进一步优化了色谱分离条件。     

CuI催化苯丙氨酸与溴苯发生C-N偶联反应机理理论研究

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法对Cu I催化苯丙氨酸与溴苯发生C-N偶联反应机理进行了理论研究.在6-31+G*水平上对反应过程中所有反应物、过渡态、中间体以及产物的几何构型进行了优化,通过能量和振动分析证实了过渡态的真实性;并且在相同基组水平上应用自然键轨道(NBO)和分子中的原子(AIM)理论分析了这些化合物的成键特征和轨道间的相互作用.研究发现了两条可能的反应通道IA与IB,其控制步骤活化能分别为202.81 k J.mol-1、196.10 k J.mol-1,由以上结果比较可以看出,反应通道IA与IB在整个反应过程可能同时发生,但IB反应通道具有较低的活化能,即IB通道为整个反应的最优反应通道.