对硝基甲苯在多硫化钠溶液中氧化还原机理的质谱研究

采用高分辨质谱仪跟踪监测对硝基甲苯在多硫化钠存在下于乙醇-碱性水溶液中生成对氨基苯甲醛过程中反应中间体的变化及转变规律.结果显示,在80℃时反应进行到120min之内,有数种分子量较大的缩合中间体生成,表明对氨基苯甲醛可能是经类席夫碱的多聚体水解生成的.同时,对席夫碱多聚体的形成提出了与文献不同的机理.     

磷酰化氨基酸反应性质的理论研究

采用量子化学计算研究了磷酰化氨基酸的反应性质,包括N-磷酰氨基酸成肽反应、成酯反应、磷上酯交换反应和磷上的N→O迁移反应的机理以及计算模型和计算方法的选择,并从理论上解释了自然界选择α-氨基酸而不是β,γ-氨基酸的实验事实.     

p-溴甲苯电合成制备p-溴苯甲醛的气相色谱分析

p-溴苯甲醛是重要的有机合成中间体,采用间接电氧化法生产p-溴苯甲醛操作简单,经济效益好且污染少。电合成产物含量的分析对保证生产的正常进行至关重要。芳醛分析常用的方法有2,4-二硝基苯肼重量法和盐酸羟胺滴定法。重量法费时,重现性差,化学滴定法终点突跃不明显。文献报道了采用气相色谱法测定芳醛效果良好。卤代芳醛沸点较高,本文采用高温气化和程序升温分离测定少溴苯甲醛,得到了满意的结果。     

新型有机中间体取代吡唑甲酸乙酯、取代吡唑甲酸的合成

吡唑类化合物是一类具有广泛生物活性的杂环化合物,在医药和农药领域均有商品化的品种问世.在寻找新的吡唑类化合物的过程中,以草酸二乙酯为起始原料,分别与不同的一元酮反应,经过缩合、环合、烷基化、(溴化)、水解,合成了a～d 4个未见文献报道的取代吡唑甲酸乙酯、取代吡唑甲酸中间体,收率78%～90%,结构均经元素分析、1H NMR、MS和IR确证.     

新型5-氨基异噻唑衍生物的合成

以苯甲腈和乙腈为起始原料,在叔丁醇钾催化下,得到烯胺中间体,随后经过4步反应并在温和简单的条件下,以中等到良好的产率(74%～88%)合成新型5-氨基异噻唑衍生物,所有产物结构由¹H NMR,¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。     

动力学分光光度法测定食用碘盐中碘酸根

在存在氯化钠的硫酸介质中,碘酸根与碘离子反应生成中间体三碘离子,进而与淀粉反应生成蓝色络合物,据此,提出了动力学分光光度测定碘酸根的新方法。反应体系的3个特征峰 (291, 354和585 nm) 被用来优化实验条件。当反应时间为180 s时,在最佳的实验条件下,碘酸根在这3个特征峰下的线性范围分别为0.1～1.2,0.05～1.2和0.1～1.2 μg·mL-1, 检测限分别为0.047,0.027和0.048 μg·mL-1。实验发现354 nm处测定的线性范围较宽且检测限最低,该波长可被用于定量分析。该方法应用于食用碘盐中的碘酸根测定。     

气相色谱分析电合成法制备对氟苯甲醛

研究了对氟苯甲醛的气相色谱分析条件，选用8%OV-210为固定相测定对氟苯甲醛的含量。方法的标准偏差小于1%，回收率为100.9%～103.3%，方法快速、准确，适合于对氟苯甲醛合成工艺中的产品分析。