The elimination of fast variables in complex chemical reactions. III. Mesoscopic level (irreducible case)

The master equation for a complex chemical reaction cannot always be reduced to a simpler master equation, even if there are fast and slow individual reaction steps. Nevertheless the elimination of intermediates can be carried out with the help of the-expansion. This is illustrated with a well-known complex reaction: the dissociation of N₂O₅. It is shown that the intrinsic fluctuations in the N₂O₅ decay are larger than those implied by the master equation suggested by the macroscopic rate law.     

金属表面在反射方向产生光学二次谐波的研究(Ⅰ)

用Rudnick和Stern引入的唯象参数“a”和“b”来描述表面电流,本文推导了金属表面在反射方向产生的光学二次谐波的表达式.由此证明了:从谐波信号随入射光偏振态的变化可以直接得到关于参数“a”的信息.和过去的实验相比,这种方法能更加精确、可靠地测定“a”的数值.     

La（NCS）3.4.5H2O和B15C5在乙醇中的相平衡及热化学研究

采用半微量相平衡方法测定了三元体系Ｌａ（ＮＣＳ）３．４．５Ｈ２Ｏ－Ｂ１５Ｃ５－Ｃ２Ｈ５ＯＨ在２９８．１５Ｋ的溶解度，测定了各饱和溶液的折光率。     

纳米二氧化钛粒子分散性能的研究

以四氯化钛为原料，采用溶胶-凝胶法技术合成路线，获得了平均粒径为63nm的二氧化钛粉末。采用分散技术，不仅可以改善粒子的分散性能，而且对粒子的生长也起到一定的抑制作用。研究表明：(1)采用SDS作为分散剂时，其极性基团和非极性基团分别与水和纳米TiO2粒子相结合，从而阻隔了TiO2粒子的团聚，起到分散作用。(2)以稀土元素La作为分散剂，其独特的轨道结构，不仅扩大了能量吸收的范围，更重要的是它与TiO2形成的络合物，使其成为相对独立的小团体，而它本身很小的固溶度使其难于形成合金化组元，结果被释放出来，从而形成更小的纳米TiO2粒子，起到分散纳米TiO2粒子的作用，并同时抑制纳米TiO2粒子的生长。     

芳烃金属配合物在有机合成中的应用

本文讨论了芳烃金属配合物中的芳香部份在与金属配合后性质上的变化,以及这些变化后的性质在有机合成中的应用。     

过渡金属钼钒砷杂多化合物的合成与TPR,TPD研究

Seven transition metal molybdovanadoarsenic heteropoly compounds have been synthesized and characterized using IR, UV, TG-DTA, pH potential titration techniques. The molecular formulae of these compounds are pro-posed to be H_xM_yAsMO₁₀V₂O₄₀·zH₂O(x=1～3, y=1,2, M=Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn).They are all keggin structure. Surface nature of these compounds have been investigated by temperature programmed desorption and temperature programmed reduction techniques. NH₃-TPD results show that in TPD profiles of the compounds there are two desorption peaks corresponding to weak acid sites of desorption, respectively. Desorbing activativon energy and preexponential factor of weak acid site of desorption for compounds have been calculated. H₂-TPR re-sults show that introducting transtion metal to molybdovanarsenic acid, the reduction peak temperatures of H₂-TPR shift regularly with increasing d electron numbers of transition metals. In addition, Zn and Cu heteropoly com-pounds have yet apparent effect of hydrogen spill over.     

聚苯并咪唑金属复合物的X-射线光电子能谱(XPS)研究

本文报道以聚苯并咪唑(PBI)与某些过渡金属卤化物所形成的金属复合物的XPS研究,由反映在金属复合物N_(1s)和C_(1s)振起(Shake-up)伴峰的消失,反映在PBI中N_(1s)双峰变为复合物中的具有高结合能的单峰以及与其复合金属离子结合能的降低,这就从施受两个侧面确证金属复合物的形成。XPS结果也说明在金属复合物的制备中,不同溶剂条件所制得的复合物在硅氢加成中活性丧失归结於溶剂导致的金属离子的还原。     

几种新型卟啉的合成及其光敏性质

合成了４种新的卟啉配体及其锌的配合物，并用红外光谱、紫外可见光谱、元素分析等手段对它们进行了表征。初步实验表明所合成的卟啉配体和金属卟啉均具有光敏性。