首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   4632篇
  免费   180篇
  国内免费   669篇
化学   4592篇
晶体学   42篇
力学   37篇
综合类   38篇
数学   115篇
物理学   657篇
  2024年   8篇
  2023年   102篇
  2022年   68篇
  2021年   91篇
  2020年   95篇
  2019年   124篇
  2018年   112篇
  2017年   162篇
  2016年   159篇
  2015年   133篇
  2014年   197篇
  2013年   346篇
  2012年   238篇
  2011年   281篇
  2010年   248篇
  2009年   299篇
  2008年   273篇
  2007年   313篇
  2006年   307篇
  2005年   344篇
  2004年   294篇
  2003年   155篇
  2002年   123篇
  2001年   132篇
  2000年   112篇
  1999年   99篇
  1998年   93篇
  1997年   81篇
  1996年   84篇
  1995年   59篇
  1994年   56篇
  1993年   43篇
  1992年   48篇
  1991年   40篇
  1990年   44篇
  1989年   23篇
  1988年   28篇
  1987年   17篇
  1986年   14篇
  1985年   4篇
  1984年   10篇
  1983年   1篇
  1982年   9篇
  1981年   1篇
  1980年   5篇
  1979年   3篇
  1977年   1篇
  1976年   1篇
  1974年   1篇
排序方式: 共有5481条查询结果,搜索用时 281 毫秒
991.
研究了稀土偶联剂 (ReC)对Mg(OH) 2 的表面改性作用及PP/Mg(OH) 2 体系的燃烧性能、流动性能、力学性能及老化性能。稀土偶联剂可显著改善Mg(OH) 2 在非极性介质中的分散性 ;PP/Mg(OH) 2 体系当Mg(OH) 2 填充量超过 5 0 %时 ,氧指数 (OI)≥ 2 8.5 ,但这时冲击强度不足纯PP的 30 % ,熔体流动速率 (MFR)低于 0 .6g/1 0min ;而填料用 2 .5 % (质量 )ReC处理后 ,填充量为 5 0 %的体系冲击强度接近纯PP ,MFR达 2 .8g/1 0min ;Mg(OH) 2对体系光氧老化过程有加速作用 ,而对热氧老化过程有阻滞作用 ;稀土偶联剂对体系光氧老化过程有轻微的促进作用 ,而对热氧老化过程无明显影响  相似文献   
992.
Summary The enantiomers of eightO,O-dialkyl-2-benzyloxycarbonyl-aminoarylmethyl-phosphonates are directly separated on anN-(3,5-dinitrobenzoyl)leucine (DNBleu) column. The influence of the mobile phase composition and the column temperature on the retention and the enantioselectivity are investigated. The influence of the length and steric hindrance of alkoxyl groups of the phosphonate ester and the nature of the substituentp-Cl and pH on the benzene ring which is attached to the chiral carbon atom on chiral separation are discussed also.  相似文献   
993.
Summary The enantiomeric resolution of (±)-econazole, (±)-miconazole and (±)-sulconazole was achieved on a Chiralpak WH column. The mobile phase used was hexane-2-propanol-diethylamine (400:99:1,v/v/v). The flow rates of the mobile phase used were 0.50 and 1.00 mL min−1. The values of α of the resolved enantiomers of econazole, miconazole and sulconazole were in the range of 1.68 to 1.23 while the values of Rs varied from 2.42 to 1.10. The resolution of these antifungal agents on Chiralpak WH column is governed by ligand exchange mechanism. Hydrophobic interactions also play an important role for the enantiomeric resoltuion of antifungal agents on the reported CSP.  相似文献   
994.
Summary.  The absolute configuration of the centre of asymmetry in the side chain of the alkaloid vincetene (1) was determined by ozonolysis and subsequent unequivocal transformations affording the (S)-enantiomer of 1,2-propanediyl dibenzoate (4). Received February 22, 2001. Accepted March 1, 2001  相似文献   
995.
锌卟啉对氨基酸甲酯手性分子识别的理论研究   总被引:5,自引:0,他引:5  
用Tripos力场和分子力学方法研究了手笥锌卟啉的最低能量构象,并用分子动力学模拟了锌卟啉对氨基酸甲酯的识别过程,发现锌卟啉与D-氨基酸酯结合能力强于L-氨基酸,这与热力学实验结果一致.  相似文献   
996.
方酸与醇反应成方酸二酯,后者与天然麻黄碱反应得到N-方酰麻黄碱或N-方酰双麻黄碱。单N-方酰麻黄碱与脂肪胺及硫氢化钠等反应合成了C-3位含氮和含硫的系列配体。首次将这些方酰麻黄碱配体经原位制备手性恶唑硼烷催化前手性芳酮及二酮的不对称还原反应,得到化学产率和e.e.值分别为85%-98%和52.5%-87.4%的手性仲醇。新化合物的结构已IR,^1H NMR,MS和元素分析所证实,化合物4b的晶体结构用X射线射确认。  相似文献   
997.
新型复合环氧光学树脂的制备与性能研究   总被引:8,自引:0,他引:8  
通过2,2-二巯基乙硫醚(MES)与环氧氯丙烷反应合成了2,2-二巯基二乙硫醚二缩水甘油醚型环氧树脂(DGEMES),通过FTIR和MS对其进行表征;用乙二胺作为固化剂,将DGEMES与双酚A型环氧树脂(DGEBA)复合固化,得到了新型高折射率和低色散的光学树脂.DGEMES是一种较好的共聚单体,可以同时提高共聚树脂的折射率和阿贝数;DGEBA/DGEMES/乙二胺共固化树脂的nd=1.59~1.62,νd=35~39;当DGEMES的质量分数为40%时,固化树脂的折射率达到1.60以上,冲击强度22.5kJ/m2,且其它性能较均衡.此外,以甲基六氢苯酐(B-650)为固化剂,还合成了具有中等折射率的DGEBA/DGEMES/B-650共固化树脂(nd=1.54~1.56,νd=38~40),并对其光学和机械性能进行了研究.  相似文献   
998.
染毒水样中神经性毒剂水解产物的分析   总被引:2,自引:0,他引:2  
考察了对水中6种神经性毒剂水解产物固相萃取的萃取剂,洗脱剂等因素对萃取率的影响,以LC-CN小柱为萃取剂,1%冰醋 甲醇溶液为洗脱剂,测得萃取回收率为59.7%-100%,相对标准偏差为1.4%-7.2%,采用气相色谱和色质联用-选择离子检测法对水解产物三甲基硅烷(TMS)衍生物进行分析鉴定,水中水解产物最低检测浓度为0.002-0.02mg/L。为今后水中神经性毒剂未知样品分析提供了简便,快速的分析方法。  相似文献   
999.
配位键并非典型价键 ,所以在模拟金属配合物时若模拟方法和参数选取不当 ,将会导致不能成键或构型发散。本文将探讨一种能在微机上用分子力学模拟手性金属配合物的新方法 ,该方法以CsChem3D中MM2为支持力场 ,通过搭建和优化配合物Δ ,Λ [Co(phen) 2 dppz]3+获得其几何构型 ,并将其构型特征量与文献值或实验值进行比较以确定该方法的可靠性  相似文献   
1000.
Enantioselective addition ofdialkylzinc to aldehydes in the presence of catalytic amountsof chiral catalysts is one of the most important asymmetric C-C bond formation reactions.In most cases chiral fi -amino alcohols or their analogies were used as efficient catalystsin this reactionl.Several chiral catalysts based on the thiazolidine ring have been reported, whichshowed moderate enantioselectivity'. While esters or their derivatives were seldom usedas efficient catalysts. But in our previou…  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号