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971.
J. Lédé 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》1996,46(1):67-84
This paper deals with models describing the thermal and chemical behaviour of solid particles undergoing fast endothermic reactions under the influence of an external heat flux. The heat source temperature is supposed to be constant, to increase with time, or to deliver a simple thermal flash. It is shown that the pyrolysis conditions (reaction temperature, conversion, etc.) depend on the chemical characteristics of the reaction and also to a large extent on the external heating conditions. Relationships are proposed to take into account these parameters. The results are applied to the thermal decomposition of NaHCO3. The pyrolysis of cellulose is finally chosen in order to show how these operating parameters can also affect the selectivity of a more complex reaction. 相似文献
972.
973.
在25±0.02℃、0.025mol·dm~(-3)KCl介质及磷酸盐缓冲条件下,用光度滴定法研究了羟基-氧钼(V)[5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)]卟啉配合物在水溶液中的二聚平衡,用线性最小平方法确定了平衡模型,求得二聚反应平衡常数pK_el=4.34±0.28,单体的摩尔吸收εm(447um)=1.27×10~4εm(475um)=2.01×10~4;二聚体的摩尔吸收ε_d(447nm)=3.17×10~4,ε_d(475nm)=1.40×10~4。 相似文献
974.
在一个石英反应室内,让激光解离的Ni^+与连续喷入的酯类化合物分子束流反应,生成的产物离子经飞行时间质谱仪检测,研究了Ni^+与乙酸乙酯、乙酸丙烯酯、乙酸乙烯酯、乙酸丁酯的气相反应。根据如下机理满意的解释了发生的反应:(1)Ni^+与酯形成激发态络合物;(2)β-H迁移至烃氧基的氧上形成Ni^+的双配体化合物离子;(3)失去一中性配体分子得Ni^+的单配体化合物离子。由酯的ΔH离和D(Ni^+-A 相似文献
975.
本文报道了金属置换碳酸酐酶的活性研究。指出了离子半径的大小,配位构型的要求,热力学稳定性和配位体交换动力学是决定各种金属置换碳酸酐酶活性的重要因素。并用金属置换法测定了Ni(Ⅱ)与apo-CA形成金属酶的反应动力学速率常数。在25℃、pH7.47时,K_(fNi(Ⅱ)-CA)为14.01·mol~(-1)sec~(-1),较之于Zn(Ⅱ)-CA的速率常数小10~3倍。Cd(Ⅱ)-CA的生成动力学为一快反应,采用配位竞争法,在邻菲罗啉配位剂存在下,测得了Cd(Ⅱ)-CA生成动力学的条件速率常数在o-phen浓度为1.96和2.92×10~(-4)mol·1~(-1)时分别为137.1和114.61·mol~(-1)sec~(-1)。这一研究提示了镉对生物体的毒性作用的一个重要方面是使锌酶失活。而配位剂的存在大大降低了镉与脱辅基锌酶的反应动力学,这也是它们显示解毒功能所在。 相似文献
976.
由完全非线性函数经变换得到自函数递推方程.根据回归分析理论,建立了一种化学反应动力学研究法──自函数回归法.应用该法在25℃水溶液中研究了乙酸乙酯和了酸乙酯的皂化反应的动力学常数. 相似文献
977.
978.
A. Coetzee M. E. Brown D. J. Eve C. A. Strydom 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》1994,41(2-3):357-385
Both isothermal and programmed temperature experiments have been used to obtain kinetic parameters for the dehydrations and
the decompositions in nitrogen of the mixed metal oxalates: FeCu(ox)2·3H2O, CoCu(ox)2·3H2O and NiCu(ox)2·3.5H2O, [ox=C2O4]. Results are compared with those reported for the thermal decompositions of the individual metal oxalates, Cuox, Coox·2H2O, Niox·2H2O and Feox·2H2O. X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) was also used to examinee the individual and the mixed oxalates.
Dehydrations of the mixed oxalates were mainly deceleratory processes with activation energies (80 to 90 kJ·mol−1), similar to those reported for the individual hydrated oxalates. Temperature ranges for dehydration were broadly similar
for all the hydrates studied here (130 to 180°C).
Decompositions of the mixed oxalates were all complex endothermic processes with no obvious resemblance to the exothermic
reaction of Cuox, or the reactions of physical mixtures of the corresponding individual oxalates.
The order of decreasing stability, as indicated by the temperature ranges giving comparable decomposition rates, was NiCu(ox)2>CoCu(ox)2>FeCu(ox)2, which also corresponds to the order of increasing covalency of the Cu−O bonds as shown by XPS.
In celebration of the 60th birthday of Dr. Andrew K. Galwey 相似文献
979.
N-二茂铁甲酰基-N′-芳(烷)基硫脲的合成及光谱性质研究 总被引:6,自引:0,他引:6
合成了二茂铁甲耽墓异硫氛酸始,并可与各种胺类(取代苯胺类,a-茶胺,低分于1的脂肪按,六红毗咬)反应,合成了未见报道的21种含二茂铁甲耽基的硫膝衍生物.本法简便,产物易分离提纯,产率高.二茂铁甲耽基异硫氛酸脂也可在低温(一5一0℃)下与强城性的脂肪胺在水溶液中石应.产物为经牙资夺娇_红夕卜产.讲_牙定磁共版讲确宁了里去构. 相似文献
980.
凌可庆 《高等学校化学学报》1996,(6)
1,2-二氢-3H-吲哚-3-酮类化合物的光化学合成凌可庆(淮北煤炭师范学院化学系,淮北,235000)关键词吲哚衍生物,单重态氧反应,1,2-二氢-3H-吲哚-3-酮衍生物,光合成1,2-二氢-3H-吲哚-3-酮是重要的有机合成中间体,广泛用于多种... 相似文献