Low temperature heat capacities and thermodynamic properties of rare earth triisothiocyanate hydrates——Pr(NCS)_3· 7H_2O and Nd(NCS)_3· 7H_2O

Heat capacities of Pr(NCS)3·7H2O and Nd(NCS)3· 7H2O haw been measured from 13 to 300 K by using a fully automated adiabatic calorimeter. Schottky anomaly was observed for Pr(NCS)3·7H2O below 50 K. The polynomial equations for calculating the heat capacity values of the two compounds in the range of 13-300 K were obtained by the least-squares fitting based on the experimental Cp data. The Cp values below 13 K were estimated by using the Debye-Einstein and Schottky heat capacity functions. The standard molar thermodynamic functions were computed from 0 to 300 K. The standard entropies and Gibbs energies of formation of the two compounds were also calculated.     

非对称陀螺自由基分子光谱的标识分析──NO_2基振动态纯转动光谱分析

系统阐述了非对称陀螺分子光谱的标识分析工作涉及的一些关键理论问题, 包括有效Hamilton量、表象和基矢、能级识别、跃迁选择规则、相对强度和Zeeman调制率等, 并在有效Hamilton量中引入高阶离心畸变项, 大大提高了计算精度, 并使高转动量子数跃迁的标识分析成为可能. 作为应用实例, 对14N16O2基振动态的零场和磁共振谱进行了统一分析(global analysis), 获得了迄今为止最精确、最完整的14N16O2基振动态分子结构参数, 并对Curl和Brown等人过去未能标识的14N16O2高转动量子数跃迁远红外激光磁共振谱线进行了成功标识.     

2(5H)呋喃酮二聚体的PES和量子化学研究

报道 2 ( 5H)呋喃酮及其椅式 反式二聚体 (t c DFN)的PES谱 ,谱带的指认借助于谱带形状、类似基团分子的PES结果和对两研究分子的RHF计算 .并提供了二聚体HOMO电离能比单体HOMO电离能低的实验和理论证据 .     

界面分级离子/配位子交换-静电交换的复合模型——离子强度对海水中微量金属-固体粒子相互作用的影响

在实验上首次发现,粘土矿物为固体粒子的体系的E％-pH曲线之离子强度效应是“先右后左摆动现象”;而水合氧化物为固体粒子的体系则是“向左单向移动现象”。对应的等温线之离子强度效应则是“先下后上摆动”和“单向上移”现象,两类四现象一致。为解释上述诸现象,提出液-固界面分级离子/配位子交换-静电交换的复合模型作统一解释和定量处理。由粘土矿物和水合氧化物两类物质的结构可知,前者可发生两类交换作用,彼此消长时曲线位置产生双向摆动;后者只有界面分级离子/配位子交换,故曲线位置单向移动。模型计算结果与实验吻合。     

2,2′-对苯二甲硫基二乙酸配合物的合成及表征

本文报道了配体 2 ,2′-对苯二甲硫基二乙酸和过渡金属铜 ( )、钴 ( )、镍 ( )配合物的合成。经元素分析、X射线衍射分析、红外光谱、差热 -热重分析等推算了它们的组成并指认了谱带的归属。对铜 ( )配合物进行了电子顺磁共振谱研究。     

H_2O的表面增强Raman散射效应——在高浓度的ClO_4~-体系

采用可有效破坏H_2O分子间氢键的高浓度的ClO_4~-为主要支持电解质,在比通常低数十倍浓度的卤素离子体系中可获得很强的H_2O的表面增强Raman散射(SERS)信号,并可在含SCN~-体系中观察到H_2O的SERS现象。在0.1mol/LLiCl和3mol/L LiClO_4体系中的SERS谱表明电极表面上存在两种性质十分不同的H_2O分子,文中较详细地讨论这一异常现象。采用合适的电解质和电极表面处理可扩展对H_2O的SERS研究,更深入认识电化学界面的复杂结构。     

α－Fe_2O_3微晶表面层厚度的Mossbauer谱表征

α－Ｆｅ＿２Ｏ＿３微晶表面层厚度的Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱表征苏兴才，王寅生（中国科学技术大学近代化学系，合肥２３００２６）姜继森（华东师范大学化学系，上海２０００６２）关键词：表面层厚度，α－Ｆｅ＿２Ｏ＿３微晶，谱物质表面分子所处环境不同于内部分子，表...     

用动力学方法研究8,9-苯并-2-亚甲基-1,4,6-三氧螺[4,4]壬烷的聚合反应机理

根据在自由基引发剂存在下,8,9-苯并-2-亚甲基-1,4,6-三氧螺(4,4)壬烷(Ⅰ)可能存在的竞争反应,推导了动力学方程式。用红外光谱法测定了单体的消失速率和苯酞的生成速率。实验结果与推导动力学方程式相符。进一步证明了单体(Ⅰ)的增长反应由加成聚合和开环—异构化—加成这两个反应组成。这两个反应对总速率的相对贡献与单体浓度有关。得到了共聚物的结构。     

人体中的非酶促协同化学反应

人体皮肤中所含７－脱氢胆甾醇在阳光照射下转变为维生素Ｄ３的反应机理是，由两个连续的协同反应组成：（１）７－脱氢胆甾醇分子中的环己二烯开环转变为开链共轭三烯；（２）预钙化醇分子内发生１，７－氢迁移反应。在温和的生理条件下要发生非酶促反应，通过环状过渡态按协同方式进行反应，当为大自然的最佳选择     

NO和O2的反应

无色NO和空气中O2一经接触即生成红棕色的NO2.