重质稠环芳烃的固体核磁共振光谱研究

以固体核磁共振光谱为主要分析手段,比较研究了两种合成中间相沥青吡啶不溶组分的结构。结果表明：均四甲苯基中间相沥青吡啶不溶组分具有较低的芳香度和缩合度,富含甲基和环烷结构,分子呈渺位结合实际合构型;与此相反,四氢萘基中间相沥青则呈现很高的芳香度和缩合度,芳环上仅带有一些甲基取代基,平均分子为完全迫位缩合构型,造成这种结构差异的原因在于前驱齐聚物的结构及缩聚程度的不同。     

苯在Si(111)-7*7表面化学吸附的理论研究

采用两种大小不同的原子簇模型Si_(30)H_(28)和Si_(13)H_(16),分别用两层 ONIOM方法（对较大原子簇）和普通量子化学方法（对较小原子族）考察了苯分子 在Si(111)-7 * 7表面的化学吸附。对三种可能的吸附物种分别用DFT或HF方法进行 了计算。通过大小原子簇吸附物种的吸附能以及几何构型优化参数的比较发现,对 于稳定的吸附物种,较小的原子簇基本上可以代替较大的原子簇进行计算,而对于 不太稳定的吸附物种,就不得不考虑周边原子的影响。计算结果表明苯在Si(111)- 7 * 7表面的主要吸附种是双σ成键的1,4加成产物,不稳定的单吸附物种可能是 1,4加成物种的前驱态。     

创新霉素的立体化学研究

由化学方法证明创新霉素的绝对构型为3S,4R,如式1所示. 与已知具有相同骨架的臧生素indolmycin(7)的绝对构型相反, 为生源方面饶有兴趣的问题. 去甲创新霉素(14)的羧基及去羧色新霉素(18)的甲基均以横键为最佳构象, 因此似无顶端(anomeric)效应. 由此可以推断创新霉素在溶液中较大的羧基是模键, 甲基是竖键. 这一点与固态X衍射结果一致.     

高氧化态(II-IV)三核金属簇合物构型分布的模式识别对应分析

本文采用模式识别方法, 对高氧化态(II-IV)三核簇合物的构型分布进行了对应分析, 找出了一组分类关系式, 为预报未知簇合物构型提供了定量的判据, 并初步讨论了构型分布和结构规律。     

2,2,2-三氯乙基·甲基醚的红外和Raman光谱及其振动归属

本文给出了2,2,2-三氯乙基·甲基醚的红外(3500-40cm^-1)和Raman(3500-50'^-1)光谱以及液相Raman谱退偏比的首次实验数据。利用修正价力场的正则坐标计算完成了两种构型的正则模式和势能分布的计算,从而做出频率的振动归属。由红外谱线606(反式)和573cm^-1(旁式)相对强随温度变化的关系求出平均热函差为161±11cm^-1(1922±134J/mol),证明两种构型中反式较旁式稳定。     

表面活性剂水溶液中芘的激基缔合物形成

在离子型和非离子型表面活性剂水溶液中观察到了芘的激基缔合物荧光, 其荧光强度与单体荧光强度比值对表面活性剂浓度的关系曲线中有一峰值。指出表面活性剂单体分子在水溶液中呈绕曲状构型, 对应上述峰值的表面活性剂浓度为其临界胶束浓度。     

螺环五配位磷化物NMR研究

Van Ool等人通过~(13)C和~1H NMR研究了化合物1的构型,发现每一个环都分别占据在竖轴和横轴两个位置.我们在不同温度下测定了化合物2的~(19)F和~1H NMR.当2停止分子内配位基重组过程时,它的每一个五元环也分别占据在三角双锥构型的竖轴和横轴两个位置.     

钩吻素子的结构

中国钩吻中的主要生物碱-钩吻素-子(koumine)经用化学与与谱学方法测定其结构和和相对构型如2.钩吻素-子中醚氧的位置系用还原裂解法将2转化为双氢钩吻醇(4)而决定.碱性氮原子N(b)与乙烯基的位置关系通过将N(a)-乙酰双氢钩吻素-子(5)氧化脱羧为胺6而推定,异双氢钩吻素-子(7)经氧化为8和9,从而得到N(b)右侧的结构信息,然后通过一系列的^1H NMR去偶试验,得出钩吻素-子的碳骨架.2的相对构型系通过^1H NMR分析而判断,钩吻素-子的立体结构已由两个独立的X射线衍射工作加以肯定,其绝对构型如2所示,文中给出了详细的核磁共振数据和质谱数据,并解析了几种可能的质谱碎片化途径。     

溪黄草甲素的晶体和分子结构

溪黄草甲素,C_(20)H_(26)O_5,M_r=346.43,是从中草药溪黄草(Radosia serra [Maxim] Hara)中提取得到的一种具有抗癌活性的化合物,它的结构式已由化学分析和光谱数据确定为1,14-二羟基-7,20;19,20-二桥氧-(1α,4α,7α,14R,20R)-贝壳杉烯-16-烯-15-酮(1),和它的同系物kamebakaurene(2)的结构式大体相似.