锈毛野桐化学成分的研究 IV: 微量新二萜成分的分离与结构

从海南特有植物锈毛野桐Mallotus anomalus Meer et Chun 的地上茎乙醇浸膏中又分得两个微量二萜成分。命名为锈毛醇和环氧锈毛醇, 由光谱分析推定了它们的结构。     

脂肪胺分子离子及质子化脂肪胺分子的碎裂反应

应用碰撞诱导解离(CID)技术研究了电子轰击方法产生的脂肪胺分子离子和化学电离方法产生的质子化脂肪胺分子的碎裂反应。质子化脂肪胺碰撞活化后的主要碎裂通道包括丢失C~XH~2~X、C~XH~2~X~+~1、C~XH~2~X~+~2单元及NH~3和生成[C~yH~2~y~+~1]^+及CH~3CH=NH~2^+离子。脂肪胺分子离子碰撞活化后的主要碎裂通道是丢失C~XH~2~X、C~XH~2~X~+~1及NH~3和生成[C~mH~2~m~-~1]^+、CH~2NH~2^+及CH~3CHNH~2^+离子。随着碰撞能的增加，远电荷碎裂反应和电荷诱导碎裂反应之间竞争引起产物离子的分布发生变化，如[C~mH~2~m~-~1]^+和[C~yH~2~y~+~1]^+离子。自由基机理可以解释质子化脂肪胺分子的远电荷反应。分子内氢抽取可以解释脂肪胺分子离子的碎裂反应。     

有机硒化合物的^7^7Se NMR研究

本文测定了一系列二茂铁有机硒衍生物及几种烷基硒醚、芳基硒醚化合物的^7^7Se NMR谱。确定了这些化合物的^7^7Se NMR化学位移值。着重讨论了影响^7^7Se化学位移的因素。与硒直接相连取代基的链长、支链化程度以及吸电子能力的改变对^7^7Se NMR化学位移有着不同程度的影响。除此之外, 溶剂效应对二茂铁有机硒类化合物的^7^7Se NMR化学位移也有一定程度的影响。     

1991年有机化学回顾(下)

从新结构, 新反应以及金属有机化合物在有机合成中的应用三个方面综述了金属有机化学领域1991年的进展。     

CS2在Cu-S键中的插入反应的研究3:[Cu(S2CSC6H2Bu3^t-2,4,6]4.4C2H5OH的合成与晶体结构

2,4,6-三特丁基硫酚铜[Cu(SC6H2Bu3^t-2,4,6-)]n与CS2的反应产物, 用CS2-乙醇重结晶得黄色晶体, 经X射线单晶衍射法测定, 其结构为[Cu(S2CSC6H2Bu3^t-2,4,6-)].晶体属四方晶系, 空间群142d.a=b=1.7079(3)nm,c=3.5228(10)nm, V=10.275(6)nm3, Dc=1.19gcm^-3, Z=4.1863个衍射点参与修正,R=0.0559.四个铜原子形成变形四面体, CS2在全部四个Cu-S键中插入, 形成硫代黄原酸配体(RSCS2^-).配体中两个硫原子参与配位, 其中一个S桥连两个Cu原子, 另一个S端位于第三个Cu原子。每个Cu原子都采取平面三配位方式。CS2插入形成的CS2基团基本平面, C-S平均键长为0.1712nm。本文还对CS2, 在Cu-S和Ag-S键中插入反应产物的结构特点及影响反应的因素进行了讨论。     

海洋软珊瑚群柱虫化学成分的分离与鉴定

海洋软珊瑚中已发现了许多具有强烈生理活性和化学结构特殊的化合物.本文报道软珊瑚群柱虫(clavularia sp~≠)的化学成分研究.采得之样品,一部分浸泡于95％乙醇中(以下称湿品),一部分晒干(以下称干品).各按实验部分所述的方法提取分离,可得到化合物1和6及一些酯类混合物,兹分述于下:(一)化合物1为无色透明液体,分子式 C_(20)H_(32),[α]_D~(12) 20.4°(c0.225,CHCl_3).UV210nm 以上无吸收,表明无共轭双键.v_(max):3050,1640,885cm~(-1);δ_H:5.19(1H,t,J=7Hz),5.07(1H,t,J=7Hz),4.99(1H,t,J=7Hz)ppm,分别为三个三取代双键的氢.4.72(1H,s),4.66(1H,s)ppm为 C(?)CH_2的两个氢.1.66(3H,s),1.59(3H,s),1.57(6H,s)ppm 为四个连接在双键上的甲基.1以 PtO_2-H_2常压氢化,吸收四摩尔当最的 H_2生成饱和化合物2,分子式 C_(20)H_(40),[α]_D~(12) 0.6°(c1.71,CHOl_3),含有一个碳环.1经臭氧化、铬酸     

胞嘧啶稀土配合物的振动光谱和结构研究

在无水体系中首次合成三种胞嘧啶稀土配合物Ln(Cyt)2(NO3)3(Ln=La, Ce, Gd)。振动光谱的实验频谱分析以及SAS值和量子化学计算结果, 表明该系列配合物以两个胞嘧啶分子在N(3)和C(2)=O(1)位同稀土配位, 两个硝酸根双齿配位, 形成八配位稀土配合物, 属C2h分子点群。     

锈毛野桐化学成分的研究 III: 玫瑰烷型二萜成分的分离与结构

从海南特有植物锈毛野桐Mallotus anomalus meer et Chun的地上部分又分得三个新的对映一玫瑰烷(rosane)型三环二萜类成分: 锈毛醇酮, 异锈毛醇酮, 锈毛双醇酮。根据其理化数据和核磁共振NOE及二维谱技术推定了它们的结构。     

尖山橙生物碱的研究

从尖山橙(Melodinus fusiformis)全植物中分得15个生物碱, 其中三个为新生物碱,采用波谱分析和化学方法,它们的结构分别鉴定为: 11,19(R)-dihydroxy tabersonine,11-hydroxy-14,15a-epoxy tabersonine 和 scandine N~b-oxide。其余12个为已知生物碱: scandine, moloscandonine, 10-hydroxysoandine, Kopsinine,15α-hydroxydopsinine, venalstonine, tabersonine,11-methoxytabersonine, 11-hydroxytabersonine, tubotaiwine(13), vindolinine (14)和deacetylpicraline。新生物碱1和2分别显示有明显的抗生育和抗肿瘤的作用。     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究 Ⅴ:KCl在283.15K～318.15K间七个温度下由H~2O至DMF-H~2O混合溶剂的标准转移Gibbs自由和转移熵的测定

本文应用Corning一价阳离子选择电极与氯离子选择电极组成无液接可逆电池,测定电池在283.15K～318.15K间七个温度下的标准电动势及其温度系数,计算KCl从纯水到相应的DMF-H~2O混合溶剂的标准转移Gibbs自由能ΔG 和标准转移熵ΔS ,得出ΔG 和ΔS 随混合溶剂中DMF的摩尔分数x~DMF及温度T的变化规律.发现KCl的ΔS随x~DMF变化的趋势和NaCl的相反.从离子溶剂化作用及其对溶剂结构的影响作了讨论.