某些镧系化合物化学键特性的INDO研究

本文用INDO方法研究了不同价态镧系化合物的成键性质和4f轨道在成键中的作用,结果表明, 镧系化合物的成键受许多因素, 如价态、半径、配位数、空间构型等影响。不同配体与镧系元素成键的强度差别较大; 高价态的共价性大于低价态的; 配位数低的大于配位数高的。某些特殊构型的镧系化合物除σ键外, 还形成重叠较好的π配键,使Ln-L键共价性大大增强。4f轨道在成键中的作用比5d的少得多, 三价(二价态)的4f轨道基本定域(<0.1%), 四价态的4f轨道对成键的贡献明显增大, 可接近1%。     

硝胺及其甲基衍生物的从头计算研究 I: 平衡几何构型的全优化

我们用移植的TEXAS梯度法从头计算程序, 选取STO-4-21G基组, 对硝胺、甲硝胺和二甲硝胺等分子的平衡几何构型进行了全优化计算。其C-N, N-H和C-H等键长的计算结果以4-21G基组的标准校正值校正之后, 所得理论预测值与实验数据良好相符, 对N-N,N-O键长以及键角、两面角等构型参数, 对照计算和实验结果进行了讨论。     

含氟膦叶立德的^1^3C和^3^1P核磁共振研究

本文报道了三十一个含氟磷叶立德的^1^3C和^3^1P核磁共振研究结果, 含氟磷叶立德的通式为: (C6H5)3P=C(X)(CO)Rf, 其测定的核磁共振数据列于下表.     

[NEt~4][Mn(salophen)(H~2O)~2]~2[Fe(CN)~6]·H~2O· CH~3OH超分子化合物的 合成和结构

室温下将[NEt~4]~3[Fe(CN)~6]和[Mn(salophen)(H~2O)(CH~3OH)]ClO~4反应,得到了超分子化合物[NEt~4][Mn(salophen)(H~2O)~2]~2[Fe(CN)~6]·H~2O·CH~3OH(salophenH~2=双水杨醛缩邻苯二胺),并对其进行了晶体结构测定。结果表明,该晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a=1.2150(4)nm,b=1.4834(6)nm,c=1.6625(6)nm,α=81.896(7)°,β=76.980(8)°,γ=81.120(6)°,V=2.872(2)nm^3,Z=2,D~c=1.388g·cm^-^3。晶体的各部分间以氢键连接成网状超分子体系。     

[60]富勒烯与1, 1'-联茚的Diels-Alder加成物的合成与结构表征

通过Diels-Alder环加成反应,发现可控制反应条件,使1,1'-联茚与C60反应,并高产率地得到具有新颖结构的单加成物。用HPLC,FT-IR,FD-MS及^1HNMR,^13CNMR,HMQC,HMBC等多种波谱技术对其结构进行表征,测得它的两个sp^3杂化的桥头碳的化学位移为σC:70.91,证明生成的衍生物为[6,6]闭式环加成。^13CNMR谱共给出38个信号,表明C601,1'-联茚衍生物分子具有Cs对称性;此外,还发现单加成衍生物C601,1'-联茚热稳定性好,在四氢呋喃、丙酮等极性溶剂中溶解性好,很适合于在LB膜及光限幅性能方面的研究。     

d三空位杂多阴离子XW~9O^1^0^-~3~4(X=Si,Ge)取代衍生物的 结构类型及其 ^1^8^3W NMR谱的特征模式

三空位杂多阴离子SiW~9和GeW~9与金属离子反应可分别生成Keggin三取代型、夹心型及双聚型杂多阴离子.总结了三种结构类型取代衍生物的^1^8^3WNMR谱化学位移的特征模式。     

锕系配合物中Vander Waals能与配位键能之间的平衡I:

对铀的几个络合物的配位键和Van der Waals能之间的平衡进行分析研究,发现在配位原子间配合键能和最大Van der Waals引力能几乎一致,这有力地支持了堆积模型将成为这一模型进一步发展的基础.     

毛冬青化学成分的研究II: 毛冬青皂苷甲的化学结构

从毛冬青的根皮中分得一种新的三萜皂苷,命名为毛冬青皂苷甲,经^1H NMR、^1^3C NMR、MS、IR、UV和化学转化产物的研究,推定它为3β,19α-二羟基-乌索-12-烯-24,28-二羧酸-28-β-D-葡萄吡喃糖基酯.     

款冬花化学成份的研究I.款冬酮的结构

本文报道从中药款冬花(Tussilago farfara L.)中分得一个升高血压有效成份--款冬酮(tussilagone 1),根据13C NMR, 400MHz1H NMR,UV, IR, HRMS, 2D 1H-1HCOSY, 2D13C-1H COSY, 2D NOE以及生物2,3和4的各种数,推定了1的化学结构,根据1及6的DCD确定其绝对构型为3S, 4S, 5S, 7R, 9R及14R.     

光电化学反应的催化III: 溶液中钴离子及用钴修饰的n-TiO2电极的光催化行为

在溶液中加入钴(II)离子能够催化n-TiO2电极上的光电化学析氧反应,增加光电流-电压曲线的充满因子.用钴修饰的n-TiO2电极能提高光电流,并催化溶液中铈(III)的光氧化反应.本文对这两种催化反应的机理进行了讨论.