排序方式: 共有388条查询结果,搜索用时 15 毫秒
251.
11,12,13-三甲基-1,4,7,10-四氮杂十三环-10,13-二烯-镍(II)配合物催化的新型振荡化学反应 总被引:3,自引:0,他引:3
本文报道了一种新型振荡化学反应体系--BrOˉ~3-MA-H2SO4-[Ni(L-H)]X(X为配阴离子)体系, 其中MA为丙二酸, L代表题给大环11,12,13-三甲基-1,4,7,10-四氮杂十三 环-10, 13-二烯。测得了该体系发生振荡的组分浓度范围; 研究了各物浓度、自由基抑制剂和还原剂对振荡反应的影响; 还测得了振荡的轨迹为螺旋线而非极限环, 由于催化剂消耗振荡衰减; 初步提出了振荡反应发生的可能机理。 相似文献
252.
253.
阳离子-π体系相互作用的理论研究 3: 碱金属阳离子-苯 复合物体系的量子 化学研究 总被引:2,自引:0,他引:2
运用abinitioHartree-Fock从头算,微扰MP2和密度泛函B3LYP方法在不同的基组水平上对碱金属阳离子-苯复合物体系的可能构型进行了自由优化,得到了复合物的能量最低构型为碱金属阳离子位于苯环平面的正上方,频率计算结果表明该结构为稳定结构.复合物的键长、原子净电荷、分子轨道、前沿轨道能量、Mullicken键级等都表明,碱金属阳离子和苯环碳原子之间的作用包含p-π作用方式,碱金属阳离子与苯结合时电子从苯环向碱金属阳离子转移,形成电荷转移复合物.它们之间的结合方式和氢键的结合方式相似,但计算得到的热力学参数表明复合物中碱金属阳离子与苯之间的结合强度远远大于典型的氢键,尤其是锂离子-苯复合物的生成焓已和普通的化学键相当.复合物的红外特征振动频率位于200^-^1附近,对应于碱金属阳离子垂直于苯环平面的来回振动,同时形成复合物后,原来位于3200cm^-^1的苯的C--H振动红外活性消失。 相似文献
254.
255.
256.
本文利用单电子非相对论Hartree-Fock-Slater和完全相对论Dirac-Fock-Slater两种离散变分局域密度泛函方法(DV-Xα), 对MX~4(M=Ti,Zr,Hf;X=Cl,Br)的电子基态和相应于低能UV光谱的激发态进行了计算, 结果与实验符合得较好。用Mulliken布居分析方法研究了分子的共价性质, 发现除HfBr~4外,相对论效应对金属与配体之间的键级影响很小。 相似文献
257.
采用无参数Fenske-Hall资洽场分子轨道方法计算了氨的三类给予-接受型(D-A)加合物:氢键和锂键型H~3N-AX(A=H,Li;X=F,CI).孤对-空位型H~3N-BX~3(X=H,F,CI,Br)和孤对-σ型H~3N-XX'(X,X'=F,CI)的电子结构. 利用所得波函数对上述体系进行了自然杂轨道分析,给出了三类加合物D-A作用的定域图象. 将分子价的概念推广D-A作用体系的研究,结果表明,在形成D-A加合物时,氨分子价的增量与D-A作用强度呈单调变化,进而提出了用分子价来衡量加合物中D-A相互作用的强弱, 指出了它们相互作用的共通特征在于使分子价的不饱和性得到补偿. 相似文献
258.
259.
260.