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在MP2/6-311++G(3d,3p)水平,对PH~3...H~2O体系可能存在的氢键复合物进行了全自由度能量梯度优化,发现PH~3...H~2O体系存在三个能量极小结构A,B和C。其中结构A和B以H~2O作为质子授体,结构C以PH~3作为质子授体,结构A较结构B和C分别稳定6.52kJ/mol和8.18kJ/mol。结构A具有C~s对称性,其结构中P原子和O原子间距离为354.78nm,键角OHP为171.35ⅲ,属于接近于直线的传统型氢键结构。进一步在高级电子相关校正的MP4SDTQ下,用6-311++G(3df,3pd)基加上键函数{3s3p2d1f},通过BSSE校正,精确计算了结构A的结合能为-10.84kJ/mol。 相似文献
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本工作用配位平衡和快交换方法定量描述了二氧六环水体系中^1H和^1^7O化学位移随浓度的变化. 讨论了未配位水的结构破坏程度及其存在形式. 相似文献
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用镧系元素的β-双酮螯合物作为核磁位移试剂日益广泛.关于它的作用原理、配位物的结构和平衡常数的研究以及它的应用(特别用于构象分析)已有综述.我们用三(1,1,1,2,2,3,3-七氟-7,7-二甲基-辛二酮-4,6)铕(Eu(fod)_3)测定了八个蒽醌取代物,求出了各蒽醌环质子的镧系诱导位移(LIS),并按照文献[3—5]介绍的方法用假接触模型进行了计算。根据测定及计算结果,讨论了取代基的电子效应与空间效应对蒽醌的羰基与Eu(fod)_3配位能力的影响。 相似文献
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前文曾报道三取代环丙烷的质子核磁共振谱及其解析结果,讨论了取代基对化学位移和偶合常数的影响.环丙烷的~(13)C核磁共振谱研究报道极少。Monti等人研究了甲基、溴代和乙炔基环丙烷的~(13)C核磁共振谱,发现在多取代的环丙烷中,取代基相互之间的影响是很显著的.Clague等人亦报道了一系列环丙烷的~(13)C核磁共振谱,但未有详细的分析.本文报道10种尚未见载于文献的三取代环丙烷的~(13)C核磁共振谱,数据见表1. 在1,2,3-三取代环丙烷中,由于取代基的相互作用,影响环上碳的化学位移的因素是比较复杂的.从我们测定化合物的数据来看,取代基为CH_3的环上碳的平均化学位移为29.24 相似文献
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大叶桉化学成分的研究 - 大叶桉酚乙和其它成分的分离和鉴定 总被引:1,自引:0,他引:1
从大叶桉叶的乙醇提取物中分离并鉴定出九种已知成分:5-羟基-4',7-二甲氧基6,8-二甲基黄酮,4',5-二羟基-7-甲氧基6,8-二甲基黄酮,3β-羟基-乌索-11-烯-28,13β-内酯,13β-乙酰氧基-乌索-11-烯-28,13β-内酯;3β,28-二羟基-乌索-12-烯,β-谷甾醇,2-甲基5,7-二羟基-苯骈吡喃酮-7β-葡萄糖苷,正卅烷醇和正卅烷酸,另外,分得一种新的酰基间苯三酚类成分,命名为大叶桉酚乙,其结构为2-甲氧基-4,6-二羟基异丁酰基苯,并进行化学合成确证,大叶桉酚乙在管碟法中对金黄色葡萄球菌和枯草杆菌有抑菌作用。 相似文献
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本文应用高效液相色谱法研究了钯(II)-N,N-二烷基二硫代氨基甲酸螯合物间的配体交换反应动力学及其平衡性质.发现配体交换反应的正逆反应皆为二级,反应速率在不同溶剂中按以下顺序递减,n-BuOH>CH~3CO~2C~2H~5>CS~2>CCl~4>CH~2Cl~2.当螯合物上取代基为同系列烷基时,交换反应速率几乎不变,当不是同系列基而且体积相差较大时,由于位阻效应反应速率明显下降.交换反应的活化熵为负.平衡常数随交换配体上取代基在体积和结构上差异的加大而增大,同时也随溶剂本性有明显变化,但偏离统计计算值K=4并不太远(K~实验=1.9-9.8).根据以上实验事实并结合螯合电子结构和立体的构型提出,交换反应按Sn2机理进行,并给出反应过程模型. 相似文献
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《Composite Interfaces》2013,20(7-9):671-686
Modification of wood fiber/flour (WF) surfaces can improve their compatibility with hydrophobic plastic matrices and reduce composite water uptake. WF was esterified with octanoyl chloride and palmitoyl chloride. Modified WF was analyzed by FT-IR. More extensive esterification occurred in highly polar dimethylformamide (DMF) than in much less polar CHCl3 or methyl tert-butyl ether (MTBE). DMF penetrates into the fiber far more than CHCl3 or MTBE, making more –OH groups available for esterification. Increasing the acid chloride chain length from C8 to C16 decreased the mole fraction of esterification. Longer chains cover surface –OH groups, retarding reactions with nearby hydroxyls after esterification. Longer chain acid chlorides also have lower reactivity and penetrate into the hydrophilic wood fiber more slowly. Modified wood flour surfaces were covered by a hydrophobic layer of ester groups (SEM). Modified wood flour surfaces and WF/HDPE composite fracture surfaces were studied by SEM. C8-modified wood flour (60 wt%)/HDPE composites exhibited far less water absorption after 24 h and 216 h immersions compared with unmodified WF (60 wt%)/HDPE composites. Water absorption continues over the 216 h period. Esterified WF/HDPE composites exhibited lower flexural strengths and moduli. In contrast to C8-esterification, the addition of maleated polypropylene (MAPP) to WF/HDPE composites improved composite mechanical performance and gave similar water absorption properties to C8-esterified WF composites. 相似文献