青蒿乙素的化学转化

本文报道青蒿乙素(2)的若干化学转化,如:青蒿乙素的催化氢化得到三个化合物5,6,7.6与三氟化硼-乙醚配合物反应生成8和9.6用硷水解以及2,6,7分别与五羰基铁进行脱氧反应,得到相应的化合物18,3和4。     

线叶旋复花化学成份的研究

Xian-Ye-Xuan-Fu-Hua, the flowers of Inula linariaefolia Turcz (Compositae), is a commonly known Chinese medicinal herb and used as expectorant as well as for the treatment of some malignant tumors. The chemical investigation of its active principles by our early work in 1964 resulted in the isolation of a new sesquiterpene lactone (m.p. 190-192`C, (α)D-24 in CHCl3), which possesses significant inhibitory action against Hela cells and fungi in vitro. Besides, it also shows some expectorant activity in preliminary pharmacological tests. Analyses of the spectral data (IR, UV, ^1H NMR, 13C NMR, MS) and our early results of chemical reactions suggested that the compound is the same as britanin 1 (m.p. 192-194`C, (α)D-26 in CHCl3) studied Chugunov in 1971. However its stereochemistry remained unsolved. On careful examination of the 360 MHZ 1H NMR data (in CDCl3 and in C6D6) and the Cotton effects of ORD spectra of its saturated lactone and cyclopentanone derivatives, we considered that britanin must be ambros-11(13)-en-2β, 4β, 6α, 8α-tetraol-12-oic-(12,8)- lactone, 2, 6-diacetate (7). Since the large values for J6,7, J7,8, J8,9, J9,10 and J1,10 indicate the existence of successive a-a trans coupling in all vicinal protons form C6 to C1, the cofnformation of the cycloheptane ring must be in chair from. The other constitutent isolated from the same plant has been identified as taraxasteryl palmitate.     

大渡乌碱的结构

从大渡乌头的根中分得一新的微量生物碱——大渡乌碱,其结构经化学方法及IR、~1HNMR、~13C NMR和MS推定为1.     

青蒿素及其类似物的结构和合成 VIII:^1H核磁共振测定青蒿素降解物及有关化合物的构型

The present report deals with the stereochemistry of the degradation products of arteannuin and some intermediates of its total synthesis. The configurations of 13-CH3 and lactone ring are deduced by using spin-spin coupling constants and the pattern of 11-H as well as the NOE results from 1H NMR spectroscopy.     

饱和烃C-H键的活化及其配位催化反应的研究 III:PtCl4^2^-配位离子催化戊烷氧化氯化反应的EHMO计算

EHMO method is applied to calculate the total energies of the alkane coordinated to mixing orbital     

极谱法研究金属配合物时滴汞电极表面配位剂平衡浓度的一般表达式

在金属配合物的极谱研究中,往往需要知道配位剂 X~b-在汞滴表面的平衡浓度[X]_o.作者曾用扩散电流理论,在配位剂 X(b-)与 H~ 不配合时,导出了一个金属离子各级单核配合物在汞滴表面还原为汞齐时的[X]_0表达式.最近,作者又得到了一个普适性更好的[X]_0表达式.它不仅能把文献中更多的[X]_0表达式在同一理论基础上统一起来,而且还可在新的条件下得到一系列新的[X]_0表达式.表达式的推导设在所讨论的缓冲溶液中,加有高价金属离子 M~(n )(M),低价金属离子 M~((n-a) )(M′),配位剂 X~(b-)(X)和足量的支持电解质.在溶液本体中和汞滴表面上,X~(b-)分别与 M~(n )、M~((n-a) )、氢离     

GS型包合物G2PEDS·MeOH·2(H2O)和G2PEDS·naphthalene的合成与晶体结构

合成了两个由胍盐(G)和4，4’—苯醚二磺酸(PEDS)为主体框架所形成的主— 客体包合物，分别为[(CH6N3)]2[(C12H8O7S2)]·MeOH·2(H20)(1)和[(CH6N3)]2[ (C12H8O7S2)]·(C10H8)(2)．两个化合物都是以P—1空间群结晶，晶胞参数分别为 ：1a＝0．7509(4)nm，b＝1．2113(6)nm，c＝1．5936(8)nm，a＝102．636(10)° ，β＝102．703(11)°,γ＝91．318(10)°；2a＝0．75409(3)nm，b＝1．21584 (5)nm，c＝3．09376(14)nm，a＝81．506(2)°，β＝89．669(2)°，γ＝88． 890(2)°。在这两个晶体结构中，G和PEDS通过氢键形成了双夹层—双柱子的主体 框架，客体分子被包合在平行于a轴方向的晶格空间．这种双夹层—双柱子的主体 框架在由胍盐(G)和有机二磺酸(S)体系所形成的、具有通道结构的主体框架中是较 为少见的．     

稀土夹心化合物的SCF-X~α-SW研究 I: Cp~2Sm, Cp~2Yb 和Cp~3Sm

对Cp~2Sm、C~p~2Y~b和Cp~3Sm 进行了非相对论和相对论SCF-X~α-SW计算, 用轨道相互作用、分子轨道图形、布居数分析等方法讨论了化学键图象。在Cp~2Ln(Ln=稀土元素)中以Cp为主要成分的轨道能级两种方案结果变化不大。而相对论间接效应的存在, 使Ln4f能级明显升高, 与Cp~2Ln易被氧化的实验结果一致。二价的Cp~2Ln成键轨道中Ln成分是d>f>p>s, 与三价的Cp~3Sm、LnF~3比较, Ln的s、p、d成分变化不大, 而Lnf成分明显减少, 使Cp~2Ln共价性明显地低于Cp~3Sm和LF~3。     

杂氮硅三环类化合物15N NMR研究

本文对杂氮硅三环类化合物作了15N核磁共振研究,并用CNDO/II方法对部分化合物进行了量子化学计算。导出了15N化学位移随硅上取代基R的Taft极性取代常数σ和氮原子净电荷密度线性变化的规律。从实验和理论两方面进一步证实了杂氮硅三环类化合物分子中存在着Si←N配位键。     

聚苯并咪唑修饰电极的性能和应用

本文研究了聚苯并咪唑为修饰膜并交换上Fe(CN)~6^3-的修饰电极的稳定性、适宜酸度条件和电化学行为, 测定了膜中电荷转移扩散系数并用该修饰电极研究了对抗坏血酸的催化氧化作用。