以高分子为载体的Lewis酸催化剂: 苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯共聚物-四氯化钛复合物的制备及其在有机合成中的应用

本文将在空气中极易水解的Lewis酸四氯化钛与苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物小球反应, 制成了一种十分稳定的高分子载体Lewis酸催化剂, 证明它对酯化,缩醛, 缩酮等反应有较高的催化活性, 并可重复使用, 回收再生. 由于它制备简单, 操作方便, 易于从反应体系中分离、无污染, 因此具有良好的应用前景.     

绝热式热动力学的研究II: 一级反应的热谱解析

本文采用自制的绝热式自动量热计,对两个反应体系进行了一级反应的绝热式热动力学研究.速率常数的计算结果在误差范围内,与文献值符合均好.本文还在实验数据处理中提出了局外过程热效应的线性校正法.     

邻菲啉-H2O2-CTMAB-Cu(II)化学发光体系的研究及其应用

本文用改进的单纯形优化法研究了邻菲啉-H2O2-CTMAB-Cu(II)化学发光体系的最佳反应条件,较为祥细地研究了该化学发光反应的机理,较为合理地解释了表面活性剂在该体系中的作用.同时选择适当的掩蔽剂,大大提高了反应的选择性.据此拟定了新的化学发光测定痕量铜的方法,经试用于天然水的分析获得较为满意的结果.本法的检测限达0.09ppb,水样测试的精密度良好,回收率91.4-108.0%,与石墨炉原子吸收法测定的结果甚为一致.     

2-甲基-1,5-苯并硫氮杂的基态和激发态反应的研究 I: 2-甲基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮的卤化和亲核取代反应

2-甲基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮(1a)与不同的氯化试剂-五氯化磷、三氯氧磷和氯化砜在不同的条件下氯化,可分别生成:2-甲基-4-氯-1,5-苯并硫氮杂(2a)、2-氯-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂(3a)、2-二氯甲基苯并噻唑(5)、2-三氯甲基苯并噻唑(6)和2-甲基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮盐酸盐(4).2-甲基-4-氯-1,5-苯并硫氮杂与醇钠反应生成相应的2-甲基-4-烷氧基-1,5-苯并硫氮杂外,还可以分离到它的2,4-异构体,2-烷氧基-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂.产物的结构均经元素分析、红外光谱、^1H和^1^3C核磁共振谱和质谱鉴定.     

3-疏基香豆素及其衍生物的研究

研究了3-疏基香豆素(8)、3,3'-二硫代双香豆素的合成及8与一系列Michael受体的反应.按受体结构不同,除都能发生分子间的加成反应外,有些还可进一步发生第二次分子内的加成反应,关环后得到一系列四氢噻吩并[2,3-C][1]苯并吡喃-4(H)-酮的衍生物.对这些化合物的立体化学及结构进行了鉴定.8分别和烯丙基溴、肉桂基溴缩合,前者在N,N-二甲苯胺内发生正常的Claisen重排,得到1,2-二氢-2-甲基噻吩并[2,3-C][1]苯并吡喃-4-(H)-酮及1,2,3,5-四氢硫代吡喃并[2,3-C][1]苯并吡喃-5-酮,但后者的反应产物是3-(ρ-N,N-二甲氨基)苄硫基香豆素.     

伯胺N1923萃取钯(II)的动力学研究

报导了用恒界面池搅拌考察N1923-正辛烷溶液从氯化物介质中萃取Pd(II)时诸因素的影响.并用离子选择电极连续检测萃取过程中水相Pd(II)浓度随时间的变化.     

离子型-非离子型混合表面活性剂对显色反应作用的研究及其应用III.显色剂在胶束相的分配系数

The distribution constants of PAR and Chrome Azurol S between micellar and aqueous phases, for cetyltrimethylammonium bromide and its mixtures with nonionic surfactants at a particular acidity were determine The relation between the distribution constants and the sensitivity of the color reaction was studied. An increase of the distribution constant of the ligand in the micellar phases is one of the main causes of the synergic sensitizing effect of mixed ionic-nonionic surfactants on color reaction. The mechanism of the synergic sensitizing effect of mixed surfactants on color reactions is discussed further.     

钴(II)-丁二酮肟体系极谱催化波的机理研究

本文研究了钴(II)-丁二酮肟(DMG)在氨性底液(pH9)中极谱催化波的机理.用线性扫描伏安法,循环伏安法和阳极溶出法等方法证明,这催化波的形成是由于吸附在汞电极上的钴(II)-丁二酮肟螯合物不可逆地还原到零价的"活性钴",同时在电极表面的"活性钴"又催化了丁二酮肟的还原.     

光电化学反应的催化III: 溶液中钴离子及用钴修饰的n-TiO2电极的光催化行为

在溶液中加入钴(II)离子能够催化n-TiO2电极上的光电化学析氧反应,增加光电流-电压曲线的充满因子.用钴修饰的n-TiO2电极能提高光电流,并催化溶液中铈(III)的光氧化反应.本文对这两种催化反应的机理进行了讨论.     

含烯烃配体的过渡金属卡宾配合物的研究X: 从1,5-环辛二烯三羰基铁配合物合成新奇的η^6-芳烃二羰基铁配合物

研究了以含环状非共轭双烯配体的1,5-环辛二烯三羰基铁为原料,与芳基锂反应,用Et3OBF4烷基化,以进一步研究不同环烯烃配体在卡宾配合物中的异构化行为和对反应产物的影响,用元素分析,红外光谱,核磁共振氢谱,质谱确定了八个新化合物的结构.用X-射线结构测定进一步证实了9-(η^6-芳烃二羰基铁)-9-三甲基硅氧基双环[4.2.1]壬-2-烯的分子结构.