1.6-缩水-2,4-二-氧-苄基-β-D-吡喃葡萄糖合成、开环及立体选择性成苷反应研究

以较好产率合成了3-位具有不同保护基的1,6-缩水-2,4-二-氧-苄基-β-D-吡喃葡萄糖, 并对其开环反应以及成苷反应的立体选择性进行了研究。     

二硫化碳气溶胶的形成机理

本文提出了二硫化碳气溶胶形成反应的机理。该机理较好地解释了有关实验现象。通过测定不同二硫化碳初始压力、不同激发激光能量等条件下的二硫化碳气溶胶的形成时间,求得了二硫化碳气溶胶形成机理中控速步骤及其它基元反应的速率常数。同时还研究了外加气体、温度对二硫化碳气溶胶形成的影响。本实验得到的外加气体对二硫化碳激发态分子的猝灭步骤的速率常数与利用激光诱导荧光方法测得的结果以及有关文献值符合较好。还求得了二硫化碳气溶胶形成反应的表观活化能。     

CH(^4∑^-)+H2O→CH2(^3B1)+OH的直接动态学研究

用从头算方法计算了反应CH(^4∑^-)+H2O→CH2(^3B1)+OH的反应途径。在此基础上, 计算沿反应途径的动态学性质和正则变分过渡态理论的速率常数, 并进行隧道效应校正。结果表明, 电子相关能对反应活化位垒影响较大; 反应存在返回效应和隧道效应, 用正则变分过渡态方法和小曲率近似的隧道校正是有效的。     

三个含不同有机底物的Belousov-Zhabotinskii反应系统受Ag^+干扰的研究

三种有机底物的B-Z反应系统当受Ag^+干扰时显示类似的实验结果。这些结果可由FKN机理得以合理的解释。     

化学激波管测定环氧乙烷异构化生成乙醛的速率常数的研究

环氧乙烷在高温下产生非常复杂的反应, 其中包括多步自由基反应。环氧乙烷异构化生成乙醛是该复杂反应的第一步。本文应用化学激波管成功地测定了这一步反应在1064-1166K之间的反应速率常数, k环氧乙烷=Aexp(-2.48×10^5/RT)s^-^1, 其中指前因子A=10^1^3^.^8s^-^1, 活化能E=2.48×10^2kJ.mol^-^1。     

含氟酰基胂叶德的合成及其裂解反应

作者曾报道三氟乙酰基亚甲基三苯基胂 和双(三氟乙酰基)亚甲基三苯基胂的合成, 发现这二种含氟胂叶立德非常 稳定, 难于和醛酮反应。通过对三氟乙酰基亚甲基三苯基胂晶体结构的测定。证实了其稳定性。本文将上述方法扩展, 用来合成多氟酰基胂叶立德和双(多氟酰基)胂叶立德。     

氮氧自由基 VII: 双多氟和全氟烷基氮氧自由基与烷烃攫氢反应的顺磁共振研究

本文报道将先前合成的双多氟和全氟烷基氮氧自由基1与多氟和全氟亚硝基烷烃2混合溶液的技术应用于烷 烃、芳烃3自由基攫氢反应的研究, 氮氧自由基1由烷烃, 芳烃迅速攫氢转变为羟胺, 生成的烷基自由基中间体立即被2截捕得到稳定的自旋加合物4和5, 由自旋加合物ESR参数, 可以确定自由基结构并由此来研究攫氢反应机理, 本文也提供了一个产生大量含氟烷基氮氧自由基并研究其结构的有效而简单的方法。     

非晶态金属合金作催化材料的研究I:N-P非晶态合金对苯乙烯加氢活性的研究

本文用X射线光电子能谱(XPS), X射线衍射(XRD)和连续微型反应器等方法研究了以骤冷法制备的Ni-P非晶态催化剂的表面结构和加氢活性。结果表明, 非晶态Ni-P对于苯乙烯催化加氢具有很高的反应活性, 优于晶态Ni-P, 更优于Ni片, 催化剂表面不同的预处理条件, 对反应活性影响很大。XPS结果表明, 在适当的预处理条件下, 非晶态Ni-P被部分氧化;随着氧化态被还原, 反应活性逐渐下降。     

硫逐酸酯和二硫代磷酸酯的质谱研究

本文应用低分辨电子轰击源质谱, 化学电离质谱, 高分辨精确质量测量, 亚稳分析和不同取代基衍生物方法, 研究了十二种硫逐磷酸酯和二硫代磷酸酯的质谱。根据所得数据推断并讨论了这些化合物的断裂机理及特征离子的结构。     

Co[(C2H5O)2PS2]2·2Py的合成及其晶体结构

用光谱法研究了Co[(C2H5O)2PS2]3与吡啶的取代还原反应, 测定了反应的平衡常数K=0.66±0.05(mol·dm^-^3)^-^3。用X射线单晶衍射方法测定了Co[(C2H5O)2PS2]2·2Py的晶体结构。晶体空间群为P21/c, 晶胞参数a=8.117(7), b=17.813(4),c=9.901(3)埃; β=104.19(5)°; Z=2; 晶体密度计算值Dc=1.406g.cm^-^3。差热分析印证了标题化合物含二分子吡啶, 提出了可能的取代还反应的机理。