糖基亚苄基NaBH3CN-HCl选择性开环过程中乙酰基迁移 现象的研究

用NaBH3CN-HCl/Et2O对3-O-乙酰基-4,6-O-亚苄基-β-D-吡喃半乳糖乙硫苷(2)进行还原开环,发现有乙酰基迁移至2-位的产物生成;进一步的实验表明,室温条件下,NaBH3CN与2的作用导致乙酰基的迁移。     

锂 - 氧化铜电池及其反应机理

本文研究了Li/CuO电池和Li/CuO电池的一般放电行为,着重探讨了它们的反应机理。X射线衍射分析、ESR分析、XPS分析和循环伏安试验等结果表明,电池反应的实质是锂在正极内进行电化学嵌入反应,并在一定嵌入度后因Cu—O键断裂而析出金属铜。其化学反应式可表达为: xLi+CuO(Cu_2O)→Li_xCuO(Li_xCu_2O)(a) x_1Li+Li_xCuO(Li_xCu_2O)→ Li_(x+x_1)Cu_(1-y)O(Li_(x+x_1)CU_(2-y)O)+yCu (b) 用电化学暂态方法测得嵌入锂离子在正极内部的化学扩散系数约为2×10~(-12)cm~2·s~(-1)(室温),该值与在Li_xWO_3和Li_xTiO_2中的相近,与实际电池的放电速率是一致的。     

某些全卤代氟氯烷与硫酚钠的自发反应——-苯硫基阴离子对氯原子的进攻

全卤代的氟氯烷以其化学稳定性著称。在实验室中,氟利昂-113通常不是用作反应试剂而是作为惰性溶剂来使用。迄今,除了氟氯烷与某些金属和路易斯酸等的反应外,其他类型的反应研究得很少。全氟和多氟型氟卤烷难以进行碳原子上的S_N2取代,因而在与亲核试剂的反应中,卤素原子便成为亲核进攻对象。氟卤烷中的溴原子受亲核试剂进攻的例子已有报道,但氯原子是否也可受进攻则仍属未知。本文首次报道1,1,2-三氟三氯乙烷(1a),1,1,1-三氟三氯乙烷(1b)和1,1-二氟四氯乙烷(1c)与硫酚钠在室温下反应生成相应的苯硫基取代氟氯烃的研究结果。     

3-羟基氧杂环丁烷的合成及其对甲苯磺酸酯与碘化钠的交换

以两条不同路线合成了3-苄氧基氧杂环丁烷(4).2-O-苄基甘油(2)分步酰化为1-O-对甲苯磺酰-3-O-苯甲酰-2-O-苄基甘油(3)后,在甲醇钠作用下环化为4,总产率约30％.另一途径包括烯丙醇与苄醇在氢氧化钠存在下通氯气加成为3-氯-2-苄氧基丙醇(8),继以氢氧化钠环化为4,总产率13％.4经催化氢解生成3-羟基氧杂环丁烷(1).1的对甲苯磺酸酯(9)在沸丁酮中与碘化钠的交换甚至比1,3-二-O-甲基甘油对甲苯磺酸酯(10)还慢,可能是环氧原子的吸电子诱导效应和场效应的综合结果.     

乙二胺基和2，4-戊二酮官能化介孔分子筛固载钼（Ⅵ）：新型的环己烯环氧化催化剂

通过对介孔分子筛HMS和MCM-41表面修饰，将乙二胺基和2，4-戊二酮引入到介 孔分子筛孔道内，制备出乙二胺基和戊二酮官能化介孔分子筛。首次将烯烃环氧化 均相催化剂MoO_2(acac)_2固载到乙二胺基和戊二酮官能化介孔分子筛孔道内，制 备出新型的、易回收、可重复使用的烯烃环氧化多相催化剂。环已烯催化环氧化表 明，该催化剂的催化活性与均相催化剂MoO_2(acac)_2相当，选择性大于80%。     

Moisture effects on improved hydrolysis reaction for TESPT and TESPD-silica compounds

The moisture(55 wt%)-treated silica compounds, bis(triethoxysilylpropyl)disulfide (TESPD)/silica/carbon black (CB)/SBR and bis(triethoxysilylpropyl)tetrasulfide (TESPT)/silica/CB/SBR, have been processed in a batch mixer and they are investigated with respect to the alcohol residue level in silane, the processability, the vulcanization characteristics, and the mechanical properties. The alcohol level is low at the moisture treated compounds. The TESPD compounds show lower alcohol level than the TESPT ones on moisture treated and untreated compounds. The probe temperatures of the moisture treated compounds are lower than the drop temperature, while those of the untreated compounds are higher than the drop ones, respectively. The vulcanization properties of the compounds are changed by the moisture treatment and this improves the physical properties of the compounds. The moisture treatment on silica surface increases the hydrolysis reaction of the alkoxy silane and the hydrolyzed silane improved the coupling reaction with the hydroxyl group on silica surface during reactive batch processing. It also reduces the rate of temperature rise during batch mixing due to the latent heat of the moisture and the endothermic reaction between silica and silane. At the vulcanization stage, it seems to further increase the coupling reaction between silica and silane. The steric hindrance theory of an alkoxy silane (TESPT) has to be reconsidered with a large amount of moisture treated silica/TESPD/CB/S-SBR compound system.     

过氧化氢水溶液催化氧化环戊烯制备戊二醛机理研究

在钨酸-叔丁醇体系中,用H~2O~2水溶液氧化环戊烯制备戊而2醛的机理是:环戊烯首先氧化成环戊烯氧化物,然后生成过氧化物中间物,经分离检定,确证为β-羟基过氧化氢,中间物再进行重排,形成戊醛产物,在H~2O~2等量的情况下,重排只能部分进行,加大H~2O~2用量,可以使中间物埃常温下重排接近完全.     

1.6-缩水-2,4-二-氧-苄基-β-D-吡喃葡萄糖合成、开环及立体选择性成苷反应研究

以较好产率合成了3-位具有不同保护基的1,6-缩水-2,4-二-氧-苄基-β-D-吡喃葡萄糖, 并对其开环反应以及成苷反应的立体选择性进行了研究。     

三个含不同有机底物的Belousov-Zhabotinskii反应系统受Ag^+干扰的研究

三种有机底物的B-Z反应系统当受Ag^+干扰时显示类似的实验结果。这些结果可由FKN机理得以合理的解释。