气液色谱法研究二元混合固定液的无限稀活度系数

用气液色谱法测定若干烃类溶质在二元混合固定液中的无限稀活度系数,所研究的二元混合液为具有不同极性的四种类型:(1)正廿二烷-正十六烷;(2)邻苯二甲酸二壬酯-角鲨烷;(3)环丁砜-碳酸丙烯酯;(4)环丁砜-己二腈。用最小二乘法拟合三元系的Flory-Huggins公式,得到各种相互作用参数。     

[Co(tp)~2(Me-en)]ClO~4配合物不对称氮的翻转及重氢化动力学研究

本文合成了[Co(tp)~2(Me-en)]ClO~4(tp:2-羟基-2,4,6-环庚三烯-1-酮负离子;Me-en:N-甲基乙二胺)三元不对称配合物, 用离子交换法分离了该配合物的Λ(R)△(S)和Λ(S)△(R)两对对映体, 用高效液相色谱法测定了对映体的不对称配位氮的翻转速率常数k~e~p(差向立体异构化速率常数), 用^1HNMR法测定了对映体的不对称配位氮的重氢化质子交换)速率常数k~D, 并与同属CoO~4~2型的Na[Co(OX)~2(Me-en)](OX:草酸根)、[Co(acac)~2(Me-en)]ClO~4(acac:2,4-戊二酮负离子)配合物的k~e~p、k~D值进行了比较, 讨论了影响质子交换、不对称氮翻转速率的因素及反应机理。     

定标粒子理论研究HPLC分子间相互作用对K'的影响

本文以统计热力学的观点, 对流动相和固定相分别采用定标粒子理论和点阵模型研究HPLC过程中溶质分子与流动相分子、固定相分子之间的相互作用, 得到了描述分子间相互作用与K'之间定量关系的关联方程, 并通过实验对该方程加以验证。     

借4-(2-噻唑偶氮)间苯二酚螯合物和反相高压液相色谱法以分离和测定钒、钴和铬

研究了V(V)、Co(II)和Cr(III)的TAB螯合物的柱前衍生条件和反相高压液相色谱分离条件, 并提出了同时测定ppb级的此三元素的新方法。于Zorbax ODS柱上,用含0.05mol.dm^-^3Li2SO4和0.01mol.dm^-^3HOAc-NaOAc(pH6.0)的46:54甲醇-水(v/v)溶液作流动相(0.7mL/min), 可于15min内将此三螯合物分离并检测(525nm)完毕。此方法快速、经济、灵敏选择性好。     

用遗传算法优化的约束背景双线性化方法处理含未知背景组分干扰的色谱二维谱图体系

数值遗传算法是全局优化方法, 本文将其引入约束背景双线性化问题的优化求解过程, 以避免陷入局部最优。用本方法处理了模拟数据和两个实际含未知背景干扰的色谱二维谱图体系, 并探讨了如何提高遗传算法在优化平台区域的寻优速度,结果令人满意。     

气相色谱吸附过程的热力学函数变化及规律探讨 II: 吸附熵变的计算方程与硅胶对直链烷的吸附

本文从吸附平衡的定义导出一个较为合理的方程, 并据此计算了9个有机化合物在硅胶表面吸附过程的焓变和熵变, 所得结果进一步验证了热力学补偿效应、同系物碳数关系和等热力学等规律.     

带电溶质在电色谱中柱内富集方法的研究————-基本理论 模型和实验验证

在电色谱(CEC)中引入场增强进样技术,并与HPLC柱内富集技术结合以使带电溶质得到更好的富集效果。理论研究表明,采用较高电阻率的样品溶剂,及匹配适当的有机调节剂强度有利于带电溶质在CEC中的柱内富集,以碱性药物普罗帕酮为实验样品,采用水(φ＝40%)-乙腈(φ=60%)为样品溶剂,水(φ=15%)-乙腈(φ=85%)-Tris(2mmol/L)-TEA(0.6mmol/L,pH7.60)为运行缓冲溶液时,达到了17,000倍以上的富集效果,从理论和实验研究的角度说明了CZE与HPLC机制结合的CEC进样方法用于样品柱内富集的可行性,进一步讨论了各种操作条件对富集结果的影响规律。     

甲烷-空气-H2O模拟光化学反应体系中CH3OO·自身复合反 应的研究

在1.013×10^5Pa,(298±2)K及O2-N2气氛下,研究了羟基自由基·OH引发的甲烷光化学反应体系中过氧甲基自由基CH3OO·自身复合反应。反应物和产物采用长光路Fourier红外光谱(LP-FTIR)和高效液相色谱(HPLC)测定。证实产物中有甲基过氧化氢(CH3OOH,MHP)和过氧甲醚(CH3OOCH3,DMP)存在并首次在该体系中发现了羟甲基过氧化氢(HOCH2OOH,HMHP).HMHP的检出表明,CH3OO·自身复合的可能途径之一生成了Criegee中间体过氧次甲基双自由基·CH2OO·,采用G2,G2(MP2)和G2(ful)方法对一些反应的标准焓变和标准Gibbs自由能变化进行了理论计算。结果表明CH3OO·自身复合生成·CH2OO·及·CH2OO·与H2O反应生成HMHP的途径在热力学上是可能的。     

哺乳动物细胞是所得多肽复合酶CAD催化反应产物的 HPLC分析

本研究报道了以150mm×4.6mmI.D.Zorbaxoqcyuosyg.10mmoI·L^-1KH~2PO~4和500mmoI·L^-1LKH~2PO~4水溶液为洗脱液,梯度程序为0～5min(φ=1,体积分数)10mmoI·L^-1KH~2PO~4溶液,5～50min由(φ=1)10mmoI·L^-1KH~2PO~4溶液转换到(φ=1)500mmol·L^-1KH~2PO~4溶液时,高效液相色谱分离了哺乳动物细胞中所得肽复合酶ACD催化反应混合物三磷酸腺苷(ATP)、二磷酸腺苷(ADP)和二氢乳清酸(DHO),确定了ATP,ADP和DHO的出峰顺序,制作了工作曲线,确定了催化反应混合物中ATP,ADP和DHO的相应浓度。     

三七水煎液中还原型谷胱甘肽及腺嘌呤的分离与鉴定

三七经水煎提取,阴、阳离子交换树脂分离以及RP-HPLC分离获得多种含肽类化合物组分,采用游离及酸水解后氨基酸组成及含量对照分析的方法预示了提取液中肽类化合物的存在,经氨基酸组成分析、聚丙烯酰胺薄膜双向层析、羧肽酶C-末端序列分析、质谱测定等方法分析,将YN-3H12组分鉴定为还原型谷胱甘肽,YN-3H11组分鉴定为腺嘌呤,本研究方法可为植物中水溶性肽类化合物等活性成分的研究提供参考。