APDC沉淀分离富集石墨炉原子吸收测定海水和生物样品中铅,镉,钴,铜,锡,砷和钼

我们曾研究一种新的分离富集方法,即在酸性水溶液中加入吡咯烷二硫代甲酸铵(APDC)沉淀镍后,将Ni-PDC溶于甲基异丁酮(MIBK)中,有机相直接进样石墨炉原子吸收测定尿和生物样品中痕量镍.本工作将此方法扩大应用于海水和生物样品中铅、镉、钴、铜、锡、砷和钼     

Cd(II)与HSA或BSA的结合平衡研究

用平衡透析法详细研究了生理pH(7.43)条件下Cd(II)与HSA或BSA的结合平衡。通过非线性最小二乘法拟合Bjerrum方程,首次报道了Cd(II)-HSA和Cd(II)-BSA体系的逐级稳定常数值,其K~1-K~3的数量级均为10^4;Hill系数和自由能偶合定量分析表明Cd(II)与HSA或BSA的结合均产生在类似体系中少见的强的正协同效应,且Cd(II)与HSA结合产生的正协同效应大于BSA;Scatchard图分析表明,Cd(II)在HSA和BSA中均有3个强结合部位。通过Cd(II)与Cu(II),Zn(II)或Ca(II)等竞争结合HSA或BSA的结果,进一步讨论了Cd(II)在HSA或BSA中强结合部位的可能位置和(或)配体。     

铁铂硫原子簇化合物的合成与结构研究 V: [MoFe3S4]类立方烷簇合物的转化反应和[Et4N]3[Mo2Fe6S8(SC6H4CH3-m)3Cl6]的晶体结构

具[MoFe2S4]类立方烷结构单元的双类立方烷化合物[Et4N]4[Mo2Fe7S8(SR)12](1a,R=Ph; 1b, R=tolyl-m)或单类立方烷化合物[MoFe3S4(dteR2)5](2a, R=Me; 2b, R=Et)与酰氯在乙腈中反应, 分别得到不含Fe桥的双类立方烷化合物(Et4N)3[Mo2Fe6S8(SR)3Cl6](3a, R=Ph; 3b, R=toly-m)与[MoFe3S4]骨架支解后的Fe(dteR2)2Cl(4a, R=Me; 4b, R=Et)。说明在相同反应条件下, [MoFe3S4]单元在1中比在2中稳定, 本文首次将1型与3型结构通过一步化学反应连系起来。3型化合物的产生得到X射线衍射测定及^1H NMR谱的证实。本文报道3b的单晶结构及3的^!H NMR数据, 3b属六方晶系, P63/m, a=1.6827(3), c=1.5951(16)nm; V=3.91158nm^3; Dc=1.491g/cm^3;Z=2; F(000)=1780; 偏离因子R=0.048, 化合物2与酰氯反应产生4, 由红外及紫外可见光谱证实。     

巯基修饰寡聚DNA包覆的CdS纳米粒子

用5'－端的1－C,2-C位之间磷酸根上修饰有巯基的寡聚胞嘧啶(oligoC10-SH)和矣鸟嘌呤(oligoG10-SH)作为包覆剂直接合成了CdS半导体纳米粒子。实验结果表明CdS的表面的寡聚DNA仍可进行正常的复性,并且复性后CdS的荧光发生了有利于DNA分子标识的显著增强。     

Fe2S2(SH)4[2-,3-]的从头计算

正确的能级次序应与分子的活性位置一致.实验证实,铁硫蛋白或模型化合物Fe_2S_2(SR)~(2-)及Fe_4S_4(SR)_4~(2-)的活性位置在端基,易于发生多种取代反应,而Fe_2S_2和Fe_4S_4实一般是稳定的.但是,经过电化学还原生成的Fe_2S_2(SR)_4~(3-),却不可逆地二聚化,生成Fe_4S_4(SR)_4~(2-)     

新型二维七核簇合物[WS~4Cu~6Br~4(Py)~4]的合成及晶体结构

标题化合物是通过(NH~4)~2WS~4,CuBr和(n-Bu)~4NBr的低热固相反应,其固相产物的乙腈溶液和吡啶发生取代反应来合成的。此簇合物为四方晶系,空间群I4 2d,晶胞参数：α=1.4612(2)nm,c=1.5125(3)nm,V=3.2300(3)nm^3,Z=4,μ=126.90cm^-^1,D~c=2.73g/cm^3,F(000)=2479,最终偏差因子R=0.040。X射线单晶衍射法证实由六个Cu原子所组成的稍畸变的八面体,包围着近似正四面体的WS~4核,形成WS~4Cu~6单元,通过-Cu~e~q-Br-Cu~e~q-桥,此单元连接其最近的另一个单元,形成一个二维网络结构。     

MoFe3S4单立方烷原子簇研究 III: 三核链状簇合物向单立方烷簇合物的转化及MoFe3S4(Et2NCS2)5.CH3CN的结构

以Fe(DMF)6[(FeCl2)2MoS4]与Et2NCS2Na在DMF中反应实现了三核链状簇骼向单立方烷簇骼的转化, 得到了MoFe3S4(Et2NCS2)5并测定了它的晶体结构. 本文指出与配体有关的氧化还原过程及配体的配位特点对这一转化反应及其产物的影响, 同时比较了由于核心氧化态的差异而造成的簇骼结构面貌的变化.     

用旋转圆盘电极制备碲化镉光电极

有关电沉积法制备碲化镉薄膜的报道中,碲化镉薄膜大多在静止的金属片上沉积.最近,我们用旋转圆盘电极(RDE)研究了电沉积碲化镉过程的动力学,发现在RDE上沉积的碲化镉具有更好的光电化学性能. 我们设计了一种可换盘的RDE.沉积基片为一镍盘(直径6mm,厚0.2mm),用导电银     

三苯膦铁硫原子簇配合物(μ-cy-C~6H~11S)(μ-n-C~5H~11S)Fe~2(CO)~5PPb~3的合成和晶体结构

通过(μ-cy-C~6H~11S)(μ-n-C~5H~11S)Fe~2(CO)~6同PPh~3在苯中,SO℃下反应5小时,制得了三苯膦单取代产物(μ-cy-C~6H~11S)(μ-n-C~5H~11S)Fe~2(CO)~5PPh~3(1).并用X衍射技术测得其单晶结构.晶体属正交晶系,空间群为Pbca,a=12.940(2)A,b=23.170(7)A,c=23.294(2)A,Do=1.25g.cm^-^3.Z=8.采用直接法(RANTAN)测得其初结构,以SHELX-76程序经全矩阵最小二乘法分块修正,最后偏离因子R=0.043,Rw-0.058.单晶X射线分析表明,三苯膦取代反应发生在配合物Fe-Fe键的反位上;两个硫桥以不等性方式同两个铁原子相连;硫桥上的取代基cy-C~6H~11及n-C~5H~11同处于e,e键,且弯向Fe~2原子一边.重要的键长有Fe(1)-Fe(2)=2.527(1)A,Fe(1)-S=2,287(1)及2.281(1)A,Fe(1)-P=2.271(1)A,Fe(2)-S=2.267(1)及2.275(1)A.五个Fe-C键在1.757(7)～1.810(6)A范围内。     

Hg~1~-~xCd~xTe平衡蒸汽压的热力学研究

Hg~1~-~xCd~xTe熔体组元平衡蒸汽分压是晶体制备中必须考虑的重要热力学参数, 文献报道中数据差别很大, 影响对该材料进一步研究。本文根据光吸收原理, 系统测定x=0-0.4的Hg~1~-~xCd~xTe系熔体平衡汞和碲分压, 运用热力学关系计算镉分压, 讨论p~H~g-x关系, 并将所得结果与文献报道数据进行比较与分析。