交流示波极谱法中i~f-E曲线的研究 7:基于i~f-E曲线的定量分析方法

本文提出基于i~f-E曲线的定量分析方法,并在自行研制的微机电化学数据采集系统上,测定了微量的Tl^+、Pb^2+、Cd^2+、Zn^2+、Mn^2+和Ga^3+.结果表明,与经典的dE/dt-E曲线方法相比,i~f-E曲线方法的准确度提高了2-5倍、灵敏度提高了一个数量级.     

镉的高灵敏显色体系研究及表面活性剂作用机理

本文以2-氯-4-硝基苯重氮氨基偶氮苯(CNDAA)为显色剂, 研究了镉的高灵敏显色体系及表面活性剂的作用机理。研究结果表明: 对于Cd(II)-CNDAA配合物, 非离子型、阴离子型及阴-非混合型表面活性剂对此有显著的增溶增敏作用, 并以Cd(II)-CNDAA-SF显色体系建立了光度法测定微量镉的高灵敏新方法, 并对几种测定方法进行了比较, 筛选出显色条件宽容、选择性好的体系。该体系用于铝合金样品中镉的测定, 结果满意。另外, 还提出了Cd(II)-CNDAA配合物的结构, 对表面活生剂对体系的作用作了描述, 并阐明了试剂的酸性离解常数(pK~a)与显色酸度以及方法的选择性三者之间的关系。     

六核钴原子簇化学 3: 一些含Co~6八面体簇骼的原子簇化合物的合成、结构和电化学性质

(R~8P)~4-nCoX~n(R=Ph,Et 等;X=C,B=1,2)与Na~E~x(E=S,Se;X=1,2)在DMF或DMF/乙醇介质中反应得到了一系列六核钴的原子簇化合物Co~6(μ~3-E)~8(PR~3)~6.这些化合物含有正规的或畸变的Co~6八面簇骼.化合物可以用I~2氧化生成正一价的簇合物而不改变簇骼的几何构型,反达来,正一价的簇合物也可以被苊烯钠还生成中性的簇合物.本文还研究了这些化合物的电化学性质并提出了氧化还原反应的电子传递过程.     

Germatrane及其衍生物的合成新方法

本文报道了一种合成Germatrane及类似物Germatrantrione配合物的新方法. 有机锗倍半硫化物与三乙醇胺反应得Germatrane; 与氨三乙酸反应得Germatrantrione. 本文利用此法合成4个Germatrane类化合物(1), 5个Germatrantrione.DMF配合物(2), 2个Germatrantrione.DMSO配合物(3). 所有化合物经元素分析, IR, ^1H NMR, MS和差热-热失重分析 证实了它们的组成和结构.     

4-偕胺肟双吡啶季铵碘盐的合成

双吡啶醛肟季铵盐类对某些有机磷酸酯类中毒具有明显的对抗作用,因此合成了一类4-偕胺肟双吡啶季铵碘盐化合物(1a～1n),以期找出更有效的抗毒剂. CONR_2取代在3位:NR_2=NH_2(a),N(CH_3)_2(b),N(C_2H_5)2(c),NHC_3H_(7-n)(d),NHC_3H_(7-i)(e),NHC_4H_9n(f),NHC_4H_(9-i)(g), CONR_2取代在4位:NR_2=NH_2(1),NHC_3H_(7-n)(m),这类新化合物的合成是以4-吡啶甲酸(2)制得4-氰基吡啶(3),再与盐酸羟胺作用制得4-吡啶偕胺肟(4),然后与α,α’-二氯甲醚作用制得N-氯甲氧甲基-4-吡啶偕胺肟氯盐(简称单氯盐,5),最后与相应的N-取代吡啶甲酰胺(6)作用而得.     

金属配合物的电位溶出法研究

镉(Ⅱ)-硫氰酸根体系的稳定常数及配位数的测定前人已做了许多工作.但用电位溶出法研究Cd(Ⅱ)-NH_4SCN-NaClO_4-H_2O体系未见报道.我们在NaClO_4介质中,控制离子强度为3.00,用电位溶出法研究了这一体系.根据周端赐、张祖训推导的简单金属离子电位一时间方程:     

MoFe3单立方烷原子簇研究I.(Et~4N)[MoFe~3S~4(Et~2NCSS)~5]CH~3CN的自兜合成及结构

双齿含硫配位体,二乙胺基二硫代甲酸钠盐与氯化亚铁及四硫代钼酸铵在二甲基甲酰胺溶液中,经一步自兜反应得到(Et~4N)[MoFe~3S~4(Et~2NCSS)~5]CH~3CN(1).X射线单晶结构测定表明1具有类立方烷骨架,核心价态为[MoFe~3S~4]^4^+,通过对1的阴离子结构分析,指出配位基的双齿螯合作用对化合物的稳定性及结构的影响。化学键理论计算也解释了阴离子中的主要键长特点。     

有机锗倍半硫化物的合成及性质研究

为了系统地研究有机锗倍半硫化物的抗癌活性, 寻找更有效的抗癌药物, 合成了15个有机锗倍半硫化物(GeCH2CHRCONHAr)2S3, 并以此类化合物为模型化合物研究了有机锗倍半硫化物的化学性质. 用IR, HNMR证实了它们的组成和结构, 还研究了它们的水解反应以及与盐酸, 氢溴酸的反应.     

用NMR法研究几种不对称双烃基硫桥六羰基二铁的异构化动力学

本文用常规核磁共振方法研究了(苄基硫)(烃基硫)六羰基二铁(烃基为甲基、乙基)和动态核磁共振方法研究了(苄基硫)(叔丁基硫)六羰基二铁的异构化反应动力学, 提出了可能的反应机理, 讨论了影响反应速率的因素.     

硫化镉光催化氧化二苯甲醇的反应

半导体粉能对烯烃, 芳烃等的光催化氧化, 但效率低, 揭示其机理, 研究提高催化效率是研究半导体光催化的突出问题. 本文研究了硫化镉粉末光催化氧化二苯甲醇的反应, 发现能从硫化镉导带上捕获电子的物质都能促使电荷分离, 引发或加速反应, 而自由基猝灭剂却能完全猝灭反应. 本文进一步揭示了硫化镉光催化特性并探讨了反应机理.