溶液中某些镉(II)的混合配体配合物的稳定性研究: 关于混合配体配合物相对稳定性定量表征的讨论

本文用pH电位法研究了在70%(v/v)乙醇-水溶液中Cd(II)与维生素D3(VD3)和乙二胺(en)或2,2'-联吡啶(bipy)在37±0.1℃和离子强度为0.10(KNO3)条件下, 三元混配配合物的稳定性。结果表明, 上述混合配位体系均形成稳定的1:1:1型混配配合物, 且△logK值均为较大的正值(分别为+1.06和+1.54), 但相应的logX值却并不很大(分别为2.18和2.83)。从统计效应和配合物分子内的配体间疏水相互作用, 讨论了造成这种反应常结果的可能原因, 并针对如何判断三元混配配合物相对稳定性高低等问题提出了作者的见解。     

CdO掺杂对BaTiO3基半导化陶瓷PTCR效应的改善

钛酸钡基半导化陶瓷中的PTCR效应通常与材料中的施受主掺杂切相关,蒸汽掺杂能够大幅度影响材料的PTCR效应。CdO在高温下具有较高的蒸汽压,是一种适用的蒸汽掺杂剂,研究了CdO以及CdO蒸汽对掺Y^3+的Ba1-xSrxTiO3陶瓷的PTCR效应的影响,结果首次发现了Cd^2+掺杂样品的PTCR效应都有不同程度的提高,采用蒸汽掺杂时,效果更为显著。现有的理论很难解释Cd^2+掺杂能够提高钛酸钡基材料PTCR效应。我们从缺陷化学的角度,分析了Cd^2+在BaTiO3基材料中的行为,推断表明这种现象可能是由于铁电相变时,处于晶界区的Cd^2+在Ba位和Ti位之间转换造成的。     

硫铁矿制硫化铁机理的初步探讨

本文探讨了用硫铁矿(FeS_2)为原料,掺入适量铁屑,在还原性气氛中加热制备硫化铁的机理。用化学分析法和矿相分析法研究了硫铁矿离解的物理化学过程、矿物的物相变化以及铁屑所起的作用。从理论上阐明以硫铁矿为原料制备硫化铁的可能性。     

交流电方法用于单晶n-CdTe光电极性能的研究

本文应用循环伏安法研究了n型碲化镉单晶电极的光致腐蚀行为; 并运用PAR M368电化学阻抗系统测得了此电极在不同电位下的交流复阻抗图, 估算了此电极表面态密度及其它参数。实验结果表明, n-CdTe/液体结具有Sehottky结的特征, 此电极的Fermi能级可能有"钉扎"现象。     

直接法合成异核羰基金属族合物及Pd3(SC6H4OH)3(PPh3)3(OH)2Cl的晶体结构分析

本文根据分子碎片结合原理, 用直接法由简单的单质元素, 金属盐类及配体, 通过控制反应温度、压力, 时间及配体用量在CO气氛下一步合成含羰基和不含羰基的簇合物: Pd3(SC6H4OH)3(PPh3)3(OH)2Cl(1),Fe2S2(CO)5Pd(PPh3)3(2), Fe2S2(CO)5Pt(PPh3)3(3)。对它们进行了IR, NMR,EDS, 元素分析, 金属分析和化合物1的X光单晶衍射结构分析。化合物1属单斜晶系, 离子型, P21/n空间群, 晶胞参数a=1.4629(3)nm, b=1.9263(3)nm,c=2.4908(7)nm, β=94.53(2)°, Z=4, R=0.053。     

MoFe3S4单立方烷原子簇研究II. MoFe3S4(C5H10NCSS)5的合成与结构

六氢吡啶基二硫代甲酸钠盐、氯化亚铁及四硫代钼酸铵在二甲基甲酰胺及二氯甲烷中,经一步自兜反应,分别得到了[MoFe3S4(C5H10NCSS)5]DMF及[MoFe3S4(C5H10NCSS)5]CH2Cl2.通过X射线衍射测定了后者的晶体结构,比较了它与[MoFe3S4(Et2NCSS)5]^-结构特点的异同,同时研究了反应物摩尔比对产物的影响以及溶剂分子的置换反应.     

甲烷、氮、硫化氢、氨和水混合物的放电反应

以CH4、N2加热含氨、硫化氢水相混合物, 在3500V高压、电火花连续放电24h, 考察H2S在化学进化中的作用. 气相用质谱分析 , 水相经浓缩纯化并制成衍生物, 气相色谱测定有14种氨基酸. 体系中若无硫化氢时, 只生成六种氨基酸. 这表明硫是合成生命基础分子的必需元素, 可能在原始地球空间的化学进化过程中起重要作用.     

Triton X-100存在下镉试剂分光光度法测定痕量铊(III)

本文首次提出了在Triton X-100存在下, 以镉试剂作显色剂于水相直接分光光度法测定了痕量铊, 结果表明: 该体系具有很高的灵敏度, 是目前分光光度法测定铊的最灵敏方法之一.     

双三苯膦铁硫原子簇配合物(μ-i-C3H7S)(μ-PhCH2S)-Fe2(CO)4(PPh3)2的合成及晶体结构

通过(μ-i-C3H7S)(μ-PhCH2S)Fe2(CO)6和三苯膦在甲苯中回流反应6h, 制得了三苯膦双取代配合物(μ-i-C3H7S)(μ-PhCH2S)Fe2(CO)4(PPh3)2(1), 并用X射线衍射技术测得其单晶结构. 晶体属三斜晶系, 空间群为PI. 晶胞参数: a=10.268(4),b=20.289(1), c=22.799(5)埃; a=94.73(1)°, β=102.98(2)°, γ=89.93(1)°;V=4610.5埃^3, Z=4, Dc=1.36g/cm^3. 晶体结构用直接法(MULTAN 82)测定, 采用块矩阵最小二乘法进行最终结构精化, 最后偏离因子R=0.059, Rw=0.068. 单晶X射线分析表明, 配合物1的簇核是由两个铁原子和两个硫原子组成的蝴蝶式结构; 两个三苯膦配体处于铁-铁弯键的反位; 异丙基和苄基分别以6键与硫相连.     

硼酸盐倍频晶体材料探索-α-LiCdBO3的合成

基于平面构型的阴离子基团可能具有大的倍频效应的观点,以固相反应法在LiBO2:CdCO3=1:1摩尔比,反应温度600～620℃,空气气氛中合成了α-LiCdBO3,α-LiCdBO3在高于620℃时开始转变成β-LiCdBO2,此β-多型体在867±5℃异元熔融而分解,考查了α-LiCdBO2的合成条件及其粉末倍频效应,测得α-LiCdBO3的SHG(Second harmonic generation)强度是ADP(NH4H2PO4)的三倍,β-LiCdBO3无倍频效应。