硅基取代及硅桥连双环戊二烯基四羰基二铁与HgCl2的反应及产物结构研究

二(硅基取代环戊二烯基)四羰基二铁化合物[η^5-RC5H4Fe(CO)]2(μ-CO)2(R=SiMe3, 1; Si2Me5, 2)与HgCl2反应得到的预期的Fe-Fe键被断裂的铁氯化物6(R=SiMe3)和8(R=Si2Me5)及铁氯汞化物5(R=SiMe3)和7(R=Si2Me5)。硅桥连的类似物R^1[η^5-C5H4Fe(CO)]2(μ-CO)2(R^1=SiMe2, 3; SiMe2OSiMe2, 4)。由上述反应除得到预期产物外, 还分离到相应的歧化产物R^1[[η^5-C5H4Fe(CO)2HgCl](R^1=SiMe2, 10; SiMe2OSiMe2, 13)与R^1[η^5-C5H4Fe(CO)2Cl]2(R^1=SiMe2, 11; SiMe2OSiMe2, 14), 讨论了歧化产物的生成原因。对产物5-14的结构用元素分析、IR, ^1H NMR 进行了表征, 并测定了5的晶体结构。5为单斜晶系, 空间群P21/n, a=1.1648(3), b=0.7484(4),c=1.6823(5)nm, β=106.55(2)°, V=1.405(2)nm^3, Z=4, Dx=2.29g.cm^-^3。     

直接法合成异核羰基金属族合物及Pd3(SC6H4OH)3(PPh3)3(OH)2Cl的晶体结构分析

本文根据分子碎片结合原理, 用直接法由简单的单质元素, 金属盐类及配体, 通过控制反应温度、压力, 时间及配体用量在CO气氛下一步合成含羰基和不含羰基的簇合物: Pd3(SC6H4OH)3(PPh3)3(OH)2Cl(1),Fe2S2(CO)5Pd(PPh3)3(2), Fe2S2(CO)5Pt(PPh3)3(3)。对它们进行了IR, NMR,EDS, 元素分析, 金属分析和化合物1的X光单晶衍射结构分析。化合物1属单斜晶系, 离子型, P21/n空间群, 晶胞参数a=1.4629(3)nm, b=1.9263(3)nm,c=2.4908(7)nm, β=94.53(2)°, Z=4, R=0.053。     

四磺酸酞菁镍-表面活性剂薄膜电极催化性能研究

四磺酸酞菁镍阴离子(NiPcTS^-^4)在水溶液中可借助离子交换进入阳离子表面活性剂双十二烷基二甲基溴化铵(DDAB)薄膜电极, 从而形成NiPcTS^-^4-DDAB薄膜电极。循环伏安实验表明, 在KBr溶液中, 该薄膜电极有一对良好的还原氧化峰, 阴阳极峰电位分别为-0.83V和-0.74V(vs.SCE)。本文探讨了该薄膜电极的电化学行为, 测定了该体系的电化学参数如电荷传递扩散系数Dct和非均相电极反应速率常数k°'等。可将NiPcTS^-^4-DDAB薄膜电极应用于催化各种卤代乙酸的电还原, 估计并比较了它们的表观催化反应速率常数。     

用CA模型研究SO2在锰盐表面上的催化氧化反应

本文用CA模型借助部分模拟法求得SO2在锰盐表面上催化氧化反应的动力学相图; 若反应按Langmuir-Hinshelwood机制进行, 且H2O以气态出现, 则模拟结果表明, 相图中有四个双组分中毒相和一个反应相, 反应相在一个线性的浓度区域上出现; 如在催化反应过程中, 尚需考虑反应物种的脱附, 则反应相将随脱附几率的增加而扩大。     

12-十八烷基-1, 4, 7, 10-四氮杂环十三烷-11, 13-二酮液膜传输Cu^2+ 的动力学研究

合成了新的大环配体12-十八烷基-1, 4, 7, 10-四氮杂环十三烷-11, 13-二酮(odt), 研究了odt的液膜传输Cu^2+的动力学。结果表明传输过程为串联一级反应,k~1=8.1×10^3h^-1, K~2=5.5×10^-2h^-1。载体odt与Cu^2+生成配合物的反应速率比配合物离解反应速率小, 前者为速率控制步骤。传输过程无阴离子参加, 但受溶液酸度控制, 根据酸度的不同, 可将Cu^2+选择性地由低浓度向高浓度传输, 这与细胞对金属离子的主动传输类似。     

[Pb(NTO)~2(H~2O)]的制备, 分子结构和热分解机理的研究

通过3-硝基-1, 2, 4-三唑-5-酮(NTO)的钠盐水溶液与硝酸铅水溶液反应, 制备了标题配合物, 并用TG-DTG、元素分析、13^C NMR分析和红外光谱对它进行了表征。其结构用单晶分析法测定, 所得晶体学参数为: a=0.7284(2), b=1.2166(3), c=1.2310(3)nm, β=90.36(2)°, V=1.0908(4)nm^3, Z=4, D~c=2.96g.cm^-3,μ=156.40cm^-1, F(000)=888; 晶体属单斜晶系, 空间群为P2/n, 最终偏离因子R为0.0667。根据TG-DTG和FT-IR技术得到的分析结果, 提出了线性升温条件下标题配合物的热分解机理。     

邻菲咯啉冠醚衍生物为载体的伯胺药物电极及机理研究

合成了邻菲咯啉-18-冠-6等四种含邻菲咯啉结构的冠醚化合物, 并用作载体制备伯胺电极, 以苄胺为模型化合物, 研究了电极特性, 并制备了测试美西律药物的选择性电极。研究了实验条件对电极性能的影响。用正交多项式回归法优化电极的膜组成。苄胺电极的线性范围1.0×10^-5~0.1mol/L, 斜率55.6mV/pc, 检测下限2.0×10^-6mol/L。美西律电极的线性范围6.0×10^-6~0.1mol/L, 检测下限8.0×10^-7mol, 斜率58.0mV/pc。同时研究了冠醚推动伯胺穿透大块液膜的传输行为。     

三烃基锡β-2, 8, 9-三氧杂-5-氮杂-1-锗杂三环[3.3.3.0^1.5]十一碳烷基(β-取代)丙酸酯的研究

本文合成了15个含锡锗杂恶唑烷化合物,N(CH~2CH~2O)~3GeCHR^1CH~2CO~2SnR(R=Cy~3, Bu~3^n, Ph~3, Cy~2Bu^n,CyBu~2^n; R^1=H, C~6H~5, p-CH~3C~6H~4, p-ClC~6H~4)。通过对产物的IR、1^HNMR、MS和元素的分析测定, 确定了它们的组成和结构。三丁基锡羧酸酯具有五配位的结构。生物活性测定结果表明, 这些化合物具有较好的杀螨和除草活性, 同时对植物病原菌也有一定的防治效果。     

N-二异丙基磷酰基氨基酸的电子电离和快原子轰击质谱的比较

N-二异丙基磷酰基(DIPP)氨基酸的快原子轰击(FAB)和电子电离(EI)质谱都有相似的丢失两分子丙烯和一分子甲酸的碎裂过程.在FAB中,连续失掉两个丙烯,然后脱去甲酸的过程较为有利;在EI中则主要为先脱去甲酸,随后失去丙烯,本文对DIPP-氨基酸的FAB和EI质谱碎裂历程进行了比较,对分子离子峰的形式与碎裂方式的关系进行了讨论.     

镧系元素硝酸盐与1,8-萘啶氮单氧化物固态配合物的合成及性质研究

合成了组成为Ln(C8H6N2O)2(NO3)3.(Ln=La-Lu)的镧系硝酸盐化合物与1,8-二氮萘-N-单氧化物的固体络合物,用元素分析,UV,IR,摩尔电导,差热分析,热重分析及X光粉末衍射等测定了新化合物的组成及有关性质.