首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   87927篇
  免费   13019篇
  国内免费   4120篇
化学   72434篇
晶体学   1109篇
力学   1939篇
综合类   115篇
数学   20389篇
物理学   9080篇
  2024年   32篇
  2023年   463篇
  2022年   439篇
  2021年   624篇
  2020年   1273篇
  2019年   3141篇
  2018年   3006篇
  2017年   3200篇
  2016年   3728篇
  2015年   5895篇
  2014年   6018篇
  2013年   8681篇
  2012年   6588篇
  2011年   7065篇
  2010年   5788篇
  2009年   5961篇
  2008年   6449篇
  2007年   5582篇
  2006年   4907篇
  2005年   4358篇
  2004年   3690篇
  2003年   3330篇
  2002年   3932篇
  2001年   2158篇
  2000年   1972篇
  1999年   1284篇
  1998年   607篇
  1997年   459篇
  1996年   526篇
  1995年   538篇
  1994年   466篇
  1993年   354篇
  1992年   332篇
  1991年   236篇
  1990年   205篇
  1989年   209篇
  1988年   160篇
  1987年   141篇
  1986年   126篇
  1985年   180篇
  1984年   145篇
  1983年   75篇
  1982年   143篇
  1981年   128篇
  1980年   79篇
  1979年   72篇
  1978年   61篇
  1977年   62篇
  1976年   60篇
  1974年   30篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
991.
992.
利用精密自动绝热热量计直接测定了配合物Zn(Phe)(NO3)2·H2O(s) (Phe:苯丙氨酸)在78-370 K温区的摩尔热容. 通过热容曲线的解析得到该配合物的起始脱水温度为, T0=(324.27±0.37) K. 将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合得到摩尔热容(Cp, m)对温度(T)的多项式方程, 并且在此基础上计算出了它的舒平热容值和各种热力学函数值. 依据Hess定律, 通过设计热化学循环, 选择体积为100 mL浓度为2 mol·L-1 的盐酸作为量热溶剂, 利用等温环境溶解-反应热量计分别测定混合物{ZnSO4·7H2O(s)+2NaNO3(s)+L-Phe(s)}和{Zn(Phe)(NO3)2·H2O(s)+Na2SO4(s)}的溶解焓为, ⊿dH0m,1 =(69.42±0.05) kJ·mol-1, ⊿dH0 m,2 =(48.14±0.04) kJ·mol-1, 进而计算出该配合物的标准摩尔生成焓为, ⊿fH0m =-(1363.10±3.52) kJ·mol-1. 另外, 利用紫外-可见(UV-Vis)光谱和折光指数(refractiveindex)的测量结果检验了所设计的热化学循环的可靠性.  相似文献   
993.
Boron‐doped Diamond (BDD) electrode has become one of the important tools for heavy metal detection. By studying some analytical parameters of DPASV method, like deposition time and potential in different electrolyte concentrations (acetate buffer), the conditions for detecting very low metal ion levels (Zn, Cd, Pb, and Cu) could be chosen. Diluted electrolyte (0.01 M buffer) was one of the factors favoring low detection and quantification limits, but its quantification range is short in comparison to more concentrated media. For ?1.7 V deposition potential, the detection of single metal at ppb levels was reached in 60 s deposition time. Understanding different metal‐metal interactions shows the limits to the simultaneous determination of heavy metals at BDD. Quantification was possible for the simultaneous determination of Zn, Cd and Pb despite the overlapping of Zn and Cd peaks. The performance of the BDD was compared with that of another C‐based solid electrode: the glassy carbon electrode (without mercury plating). A lower base line current, wider potential range, higher sensitivity (3 to 5 times higher than GC) and longevity of the material were noticed for the BDD.  相似文献   
994.
通过BPO引发的溶液聚合 ,合成了水溶性的星状C6 0 苯乙烯 苯乙烯磺酸钠的三元共聚物 [Star shapedC6 0 poly(St SS) ],运用自组装技术 ,在水溶液中 ,含C6 0 的三元共聚物与重氮树脂 (Diazoresin)通过正负离子间的吸附力在云母基片上交替一层一层有序地组装成固体膜 .自组装膜经紫外光幅照反应 ,通过重氮基的分解 ,层间连接的离子键转变成共价键 ,从而增加薄膜的稳定性和堆砌密度 .用原子力显微镜 摩擦力显微镜(AFM FFM)考察了C6 0 在膜中的承载作用及比较不同链结构、不同链长、不同层数自组装膜的表面形貌和微摩擦性能 .初步的研究结果显示了聚合物薄膜的微摩擦性能与聚合物的化学结构、链长和膜的层数有密切关系  相似文献   
995.
《Chemphyschem》2002,3(12):1024-1030
N,N,N‐butylethylpentylpropylammonium iodide 4 and related molecules have been selectively synthesised from commercially available aldehydes, amines and alkyl iodides using a reductive alkylation procedure. The crystalline texture of 4 obtained on cooling is optically isotropic between crossed polarisers, indicating a cubic structure. Differential scanning calorimetry (DSC, +10 K min?1) reveals a glass phase transition at ?59 °C and a melting point at 192 °C. The melting entropy (23.9 J mol?1 K?1) indicates a first‐order transition between a highly disordered mesophase and the isotropic liquid. Powder X‐ray diffraction patterns were indexed in the cubic system (a=14.08Å; Pm n space group). In this cell, the molecular packing with Z=6 corresponds to a rather low compactness of 65 %. Iodine and tetraalkylammonium ions occupy positions with a m2 site symmetry. These highly symmetrical states may be generated by stepwise rotation of the ammonium cation. The same structural model for orientationally disordered crystal (ODIC) phases can be applied to a series of tetraalkylammonium bromides and iodides.  相似文献   
996.
Hatton和Richards通过对酰胺分子的~1H NMR谱溶剂效应的研究,提出了DMF与苯生成分子络合物的模型.如果络合物按1:1生成,那么将出现一个“饱和点”,在这点上甲基的芳香溶剂诱导位移(ASIS)的变化趋势或程度将出现一个明显的变化,事实上随着苯的摩尔分数从0到1逐渐增加时,化学位移总是有规则的逐渐移向高场.这就显示了分子络合物观点的局限性.它能被一些研究者所支持和接受,是因为它能够解释两个甲基共振峰先重合而后又分离的现象.  相似文献   
997.
酞菁(H_2TAP)的X-射线光电子能谱(XPS)朱志昂,卜显和,刘月霞(南开大学化学系天津300071)PaulG.Gassman(美国明尼苏达大学化学系)关键词酞青,XPS,C1s电子结合能,N1s电子结合能酞菁及其金属配合物作为叶绿素,血红素的?..  相似文献   
998.
室温下SO2 -4/ZrO2 催化剂 (SZ)上13 C标记的正丁烷异构化反应的原位13 CMASNMR谱研究结果表明 :其反应动力学符合Langmuir Hinshelwood一级可逆表面反应动力学公式 ,由该动力学公式计算得到的反应速率常数可以用于衡量固体催化剂的表面超强酸性 .这种新的表征方法显示采用一步 -醇热 -超临界干燥综合技术合成的SZ催化剂不仅比表面和硫酸根含量高 ,而且其超强酸性和异构化反应活性均明显优于常规法合成的催化剂 ,具有良好的应用前景 .  相似文献   
999.
1000.
薛松  胡皆汉  张卫  虞星炬  袁权 《分析化学》2003,31(12):1493-1495
用^1HNMR谱可定量确定繁茂膜海绵(Hymeniacidon perleve)中分离得到的结构类似的甾醇类化合物的含量,这种方法是对鉴定分析组成复杂而性质很相近的天然甾醇化合物的新思路。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号