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31.
An enantioselective synthesis of (+)‐8‐epi ‐xanthatin hinging on a chiral phosphoric acid catalyzed tandem allylboration/lactonization reaction is reported. With (+)‐8‐epi ‐xanthatin as the precursor, the collective synthesis of a series of synthetically challenging xanthanolides was also accomplished. Among them, xanthipungolide, one of the most complex xanthanolide monomers, was accessed through a bioinspired tandem double‐bond isomerization/6π electronic cyclization/intramolecular Diels–Alder reaction, and pungiolides A, B, D, E, and L–N, a group of xanthanolide dimers, were assembled through a bioinspired Diels–Alder dimerization followed by late‐stage diversification.  相似文献   
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A highly efficient asymmetric ring‐opening reaction of cyclopropyl ketones with a broad range of thiols, alcohols and carboxylic acids has been first realized by using a chiral N,N′‐dioxide–scandium(III) complex as catalyst. The corresponding sulfides, ethers, and esters were obtained in up to 99 % yield and 95 % ee. This is also the first example of one catalytic system working for the ring‐opening reaction of donor–acceptor cyclopropanes with three different nucleophiles, let alone in an asymmetric version.  相似文献   
38.
An enantioselective total synthesis of the polycyclic diterpene (+)‐chatancin, a potent PAF antagonist, is reported. Proceeding in seven steps from dihydrofarnesal, this synthetic route was designed to circumvent macrocyclization‐based strategies to complex, cyclized cembranoids. The described synthesis requires only six chromatographic purifications, is high yielding, and avoids protecting‐group manipulations. An X‐ray crystal structure of this fragile marine natural product was obtained.  相似文献   
39.
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