Re_2(edt)_4的电子结构和电子吸收光谱的从头算研究

用密度泛函理论中的B3LYP/CEP-4G方法对Re2（edt）4进行了结构优化和自然键轨道计算,并用单电子激发组态相互作用方法（CIS）计算了Re2（edt）4的分子轨道和激发态。结果表明Re-Re之间不存在明显的三重键,进而很好地解释了Re2（edt）4分子的电子吸收光谱。     

镧系金属一氢化物有效芯势研究

采用Cundari和Stevens等推导的有效芯势对镧系金属一氢化物进行了理论计算，以探讨镧系金属元素与氢的相互作用。结果表明所有镧系金属一氢化物基态时理论上是稳定的，最稳定的是SmH,最不稳定的是DyH;键长计算结果显示，基态时镧系金属一招兵买马花物有独立王国 收缩现象发生；红外振动频率理论计算值与实验结果一致；成键轨道中，金属原子轨道的贡献主要是s轨道和d轨道：从CeH至ErH(GdH)例外）随着外层电子的增加s轨道成分逐渐增大d轨道成分逐渐减小；从TmH和LuH（包括GdH)，成键轨道中金属原子轨道的贡献主要是d轨道，约为90％；约大多数镧系金属一氧化物的成键轨道中金属原子轨道f成分小于1％。     

维多利亚蓝B双波长叠加吸光光度法测定微量亚硝酸根

在稀盐酸介质中 ,维多利亚蓝B(VBB)的最大吸收峰位于 6 13nm ,当与NO- 2 反应后发生颜色变化 ,最大吸收峰红移 ,以试剂空白为参比 ,可观察到在 6 39nm处出现一新的最大吸收峰 ,同时在 5 6 0nm处发生褪色反应 ,最大褪色波长和最大吸收波长处吸光度均与溶液中NO- 2 的浓度成正比 ,其线性范围在 0～ 2 0 μg/ 2 5mlNO- 2 ,摩尔吸光系数分别为ε56 0 =2 .96× 10 4 L·mol- 1·cm- 1,ε6 39=3.2 3× 10 4 L·mol- 1·cm- 1,用双波长叠加法ε56 0 +6 39=6 .19× 10 4 L·mol- 1·cm- 1,相关系数为 0 .9999。由于显色反应在较强的酸性介质中进行 ,方法具有良好的选择性 ,用于环境水中微量NO- 2 的测定 ,结果满意。     

乙基罗丹明B-磷钒钼杂多酸-PVA体系超高灵敏显色反应的研究及应用

研究了乙基罗丹明B 磷钒钼杂多酸 PVA体系超高灵敏显色反应的适宜条件、灵敏度和选择性 ,及在实际工作中的应用。缔合物的最大吸收波长为 5 86nm ,表观摩尔吸光系数为 1.4×10 5L·mol- 1·cm- 1。方法用于钢铁、化学试剂和铬铁矿等中痕量磷的直接测定 ,结果满意     

乙基罗丹明B与大豆甙的显色反应及其应用研究

在 p H1 0 .5的 NH3- NH4 Cl缓冲溶液中 ,在聚乙烯醇存在下 ,乙基罗丹明 B与大豆甙形成 1∶ 1有色缔合物。其最大吸收波长为 5 65 nm,表观摩尔吸光系数为2 .0 1× 1 0 4 L· mol- 1· cm- 1,大豆甙在 1 .6～ 6.2 mg/L范围内符合比耳定律。方法用于大豆提取液中大豆异黄酮甙的测定 ,结果满意     

高效液相色谱法分离和测定白菜黑斑病菌中的腐败菌素B

建立了一种高效液相色谱分离和测定白菜黑斑病菌腐败菌素B的新方法。被真菌毒素感染的白菜病叶用乙酸乙酯萃取，用Nove-Pak C18柱进行分离，流动相为乙腈－水（1＋1），pH3.42，流速1．0mL/min，紫外检测波长206nm，腐败菌素B的分离时间是11．49min，检出限达到2．3ng，线性动态范围至少是3个数量级。本方法应用于白菜黑斑病叶样品的测定，并进行了回收率试验，腐败菌素B的5次测定值RSD≤1．2％，平均回收率≥97．1％。     

苯部分加氢制环己烯的非晶态Ru-M-B/ZrO2催化剂的表征

采用化学还原法，制备了高活性，高选择性非晶态RU-M-B/ZRO2催化剂，并将其用于催化苯部分加氢制环己烯，在140℃、5.0Mpa氢压下，苯转化40%时，环己烯选择性达到85%左右。环己烯最高收率达到52.1%，用XRD、SEM、BET比表面积测定等手段对摧化剂进行表征，XRD和SEM测试表明，RU-U-B/ZRO2属于非晶态，活性组分高度分散，XRD结果证实，在加氢过程中，非晶分解，RU晶化；温度愈高，RU晶化愈快，催化剂的活性、选择性与RU微晶的粒径有关，RU微晶粒径应控制在5nm左右，BET比表面积测定表明，ZRO2的负载提高了催化剂的比表面积，从而有利于活性组分的高度分散，并可阻止RU微晶的长大，讨论了B和ZRO2对提高选择性的作用。     

不饱和类碳烯H2C(=)CLiBr的DFT研究

采用量子化学计算方法，在B3LYP／6－311G^*水平上全优化得到了不饱和类碳烯H2C＝CLiBr的平衡结构，结果表明，不饱和类碳烯H2C＝CLiBr只有两种平衡结构，对这两种平衡结构之间相互转化的过渡态进行计算，求得了转化势垒，根据计算得到的微观性质，采用统计热力学方法，研究了两种平衡结构之间相互转化的热力学性质，进而讨论了两种平衡结构在不同温度下的稳定性问题，在计算得到振动频率及强度的基础上，模拟了稳定平衡结构的红外光谱图。     

ZnO超微粒子光催化氧化降解n-C7H16的研究

利用ZnO光催化氧化技术对气相n-C7H16进行了降解研究，考察了氧气、水燕气体积分数等因素对n-C7H16光催化氧化的影响，利用气相色谱－质谱联用仪和气相色谱仪对气相光催化反应过程中的气体组成进行了定性分析，并对主要中间产物丙醛进行了定量分析，结果发现，ZnO超微粒子光催化氧化n-C7H16的降解率较高，n-C7H16绝大部分被完全氧化成CO2，探讨了n-C7H16光催化氧化反尖的动力学行为及机理。     

痕量溴的阻抑动力学荧光法测定

基于在磷酸介质中溴对溴酸钾氧化丁基罗丹明B反应的抑制作用，建立了痕量溴的阻抑动力学荧光分析的新方法；应用单纯形最优化法确定了 实验条件，方法的检出限0.075μg/L，线性范围0.40-6.40μg/L；将该法应用于地下水、人发中溴的分析，获得满意结果，并对反应机理进行了初步探讨。