首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   2995篇
  免费   72篇
  国内免费   296篇
化学   2989篇
晶体学   2篇
力学   39篇
综合类   3篇
数学   131篇
物理学   199篇
  2024年   10篇
  2023年   157篇
  2022年   32篇
  2021年   57篇
  2020年   91篇
  2019年   111篇
  2018年   142篇
  2017年   84篇
  2016年   67篇
  2015年   51篇
  2014年   181篇
  2013年   167篇
  2012年   109篇
  2011年   209篇
  2010年   147篇
  2009年   177篇
  2008年   181篇
  2007年   189篇
  2006年   202篇
  2005年   207篇
  2004年   240篇
  2003年   46篇
  2002年   35篇
  2001年   50篇
  2000年   42篇
  1999年   82篇
  1998年   91篇
  1997年   41篇
  1996年   32篇
  1995年   23篇
  1994年   17篇
  1993年   25篇
  1992年   16篇
  1991年   9篇
  1990年   8篇
  1989年   6篇
  1988年   2篇
  1987年   5篇
  1986年   2篇
  1984年   4篇
  1983年   2篇
  1982年   3篇
  1979年   1篇
  1976年   1篇
  1975年   1篇
  1974年   1篇
  1973年   1篇
  1971年   2篇
  1967年   1篇
  1959年   1篇
排序方式: 共有3363条查询结果,搜索用时 15 毫秒
81.
Ming Z. Gao 《Tetrahedron letters》2004,45(29):5649-5652
The novel structures of sulfur-containing chiral bis(oxazoline) compounds which have been synthesized have been determined by X-ray crystal diffraction analyses. A high enantioselectivity (ee >99%) in the asymmetric cyclopropanation of diphenylethene with diazoester using the bis(oxazoline)-Ru(II) catalyst was obtained.  相似文献   
82.
IntroductionThe Mannich reaction is one of the most importantreactions for the formation of C—C bonds in the organicsynthetic chemistry, and this reaction has been widelyused for the synthesis of secondary and tertiary aminederivatives that is considered…  相似文献   
83.
制备了一种由糖类化合物衍生的新型手性氨基醇(Ⅰ),并将其作为手性源用于醛类的不对称烷基化反应.考察了在手性氨基醇的存在下,各种醛和二乙基锌作用生成相应的手性仲醇的光学收率及化学收率.结果表明,该催化剂对于芳香醛的烷基化更为有效.并考察了几种反应条件对于苯甲醛的不对称催化烷基化反应的影响,其中最佳结果为1-苯基-1-丙醇的光学收率达82.7%,而化学收率达58.8%.  相似文献   
84.
合成了四种含樟脑巯基手性助剂的光学活性的硫亚胺化合物。  相似文献   
85.
A new enantioselective total synthesis of epoxyquinols A and B possessing unique pentaketide dimeric structures and potent antiangeogenic activity was achieved by oxidative dimerization of a monomeric pentaketide precursor obtained by the Evans asymmetric aldol reaction and a series of operationally simple transformations.  相似文献   
86.
应用液/液界面微电极对二苯并18-冠-6(DB18-C-6)辅助推动Ba~(2+)在1,2-二氯乙烷/水(DCE/W)界面转移的电化学过程进行了详细探讨,证明该过程遵循TIC机理,是受扩散控制的可逆过程。通过转移电流和反应物浓度之间的线性关系,测定了Ba~(2+)以及用其它方法难以测定的DB18-C-6。  相似文献   
87.
在氧化-供氮试剂N-氯代氨基甲酸苄酯存在下,1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘-OsO4催化剂在5种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出极高的对映选择性(85%~99%e.e.)和区域选择性,产率48%~68%.  相似文献   
88.
Significant improvement in enantioselectivity and catalyst activity was achieved for the catalytic enantioselective Strecker reaction. Using a catalyst (1-2.5 mol %) prepared from Gd(OiPr)3 and d-glucose derived ligand 1, and in the presence of 2,6-dimethylphenol as an additive, high enantioselectivity was obtained from a wide range of ketoimines, including heteroaromatic and cyclic ketoimines. The new method was applied to an efficient catalytic asymmetric synthesis of sorbinil, a therapeutic agent for diabetic complications.  相似文献   
89.
以苯乙烯为原料,通过Sharpless不对称二羟基化反应合成高对映体纯的苯基乙二醇,经环化、亲核开环和取代反应转化为手性碳膦-氧膦型双膦配体.后者与[Rh(COD)Cl]2及NH4PF6作用生成手性膦-铑阳离子催化剂.在α-脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化反应中,化学转化率为100%,对映选择性最高达到77?.  相似文献   
90.
The biomimetic catalytic enantioselective addition of aldehydes to amines is reported. This was accomplished by combining biomimetic coupled catalytic aerobic oxidation of amines involving ruthenium-induced dehydrogenation and organocatalytic asymmetric Mannich reactions. The novel one-pot reactions furnished β-amino aldehyde and α-amino acid derivatives in high yields with excellent chemoselectivity and up to >99% ee.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号