全文获取类型
收费全文 | 2572篇 |
免费 | 373篇 |
国内免费 | 740篇 |
专业分类
化学 | 3551篇 |
晶体学 | 4篇 |
力学 | 6篇 |
综合类 | 14篇 |
物理学 | 110篇 |
出版年
2024年 | 12篇 |
2023年 | 44篇 |
2022年 | 73篇 |
2021年 | 91篇 |
2020年 | 152篇 |
2019年 | 131篇 |
2018年 | 105篇 |
2017年 | 86篇 |
2016年 | 129篇 |
2015年 | 151篇 |
2014年 | 169篇 |
2013年 | 241篇 |
2012年 | 173篇 |
2011年 | 202篇 |
2010年 | 120篇 |
2009年 | 133篇 |
2008年 | 166篇 |
2007年 | 173篇 |
2006年 | 177篇 |
2005年 | 133篇 |
2004年 | 134篇 |
2003年 | 123篇 |
2002年 | 180篇 |
2001年 | 87篇 |
2000年 | 67篇 |
1999年 | 78篇 |
1998年 | 52篇 |
1997年 | 50篇 |
1996年 | 57篇 |
1995年 | 40篇 |
1994年 | 28篇 |
1993年 | 30篇 |
1992年 | 31篇 |
1991年 | 9篇 |
1990年 | 18篇 |
1989年 | 3篇 |
1988年 | 8篇 |
1987年 | 1篇 |
1986年 | 1篇 |
1985年 | 11篇 |
1984年 | 7篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 2篇 |
1979年 | 3篇 |
1971年 | 1篇 |
1970年 | 1篇 |
排序方式: 共有3685条查询结果,搜索用时 15 毫秒
51.
手性胺醇稀土配合物的合成、荧光性质及其催化芳香酮的不对称氢化反应 总被引:2,自引:0,他引:2
合成了三种新的含C2-对称轴的手性胺醇(PhOHCHCH2)2NCH2C6H4R (R=OCH3, L1; R=CH3, L2; R=Cl, L3), 将其与无水氯化稀土LnCl3•4THF (Ln=La, Sm, Gd)反应生成了九个新的胺醇类稀土配合物LLnCl•2THF (L=L1, L2, L3; Ln=La, Sm, Gd). 用元素分析、热重分析、红外和紫外光谱等手段对它们进行了表征. 荧光光谱显示一些配合物具有荧光性能. 原位催化芳香酮的不对称氢化反应表明: L1/SmCl3•4THF体系催化苯乙酮不对称氢化反应的转化率达71%, 相应的对映体过量值达32%. 相似文献
52.
《Electroanalysis》2005,17(20):1841-1846
This paper describes a very sensitive catalytic adsorptive stripping voltammetry (CAdSV) procedure for the simultaneous determination of traces of platinum and rhodium in new supporting electrolyte containing hydroxylamine or acetone oxime and formaldehyde in sulfuric acid medium. Platinum and rhodium were pre‐accumulated simultaneously and after 120 s of accumulation time at 0.0 V, the achieved detection limits were equal 0.1 ng L?1 and 0.2 ng L?1 for platinum and rhodium respectively in the presence of acetone oxime and 0.6 ng L?1 and 0.2 ng L?1 for platinum and rhodium respectively in the presence of hydroxylamine. Described reagents were successfully applied to the determination of platinum and rhodium in plant material. Inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP MS) was used as a reference method to the CAdSV measurements. 相似文献
53.
本文继采用含硫配体(-SH,-SR)对高分子保护金属胶体的配位俘获之后,采用锚联在SiO_2表面的较含硫配体配位能力弱的P,N配体分别与聚乙烯吡咯烷酮(PVP)保护的胶体钯在室温下反应,在P/Pd大于3.5,N/Pd大于7时,可以实施对保护金属胶体的配位俘获,证实了配位俘获法是一种具有普遍意义的方法,经原子吸收光谱分析,溶液中残留的金属钯的量小于0.36 ppm(P/Pd=3.5)。经电子能谱证实,锚联膦胺配体与金属钯之间存在配位作用,这是实施保护胶体负载化的关键。透射电镜分析表明,在整个配位俘获的过程中,无论是在载体上或是在溶液中,胶体钯的颗粒大小与分布均保持不变。因此,配位俘获法是一种能控制多相催化剂中金属颗粒大小与分布的有效方法。由此合成的钯催化剂具有很高的催化活性,良好的选择性和稳定性,在对Cis,Cis-1,3-环辛二烯的选择性加氢中,其活性仅比均相的PVP-Pd胶体催化剂稍低,选择性达100%。在周转数达12,000次/个钯原子后,其催化活性仍保持不变,随着P/Pd比的增大,催化活性迅速下降。 相似文献
54.
55.
-Butyrolactone (hereafter abbreviated GBL) is produced by the two-stage hydrogenation of maleic anhydride(MAH) in the liquid phase: the hydrogenation of MAH to succinic anhydride(SAH) in the first stage and the subsequent hydrogenation of SAH to GBL in the second stage. A novel ruthenium catalyst system consisting of Ru salts, trialkylphosphine and p-toluene sulfonic acid (p-TsOH) was found very effective for the hydrogenation of SAH affording GBL, which exhibited excellent catalyst performance, exceeding 97% selectivity for GBL and high activity. 相似文献
56.
V. Slavinska Dz. Sile G. Rozenthal G. Maurops J. Popelis M. Katkevich V. Stonkus E. Lukevics 《Chemistry of Heterocyclic Compounds》2006,42(5):570-573
The hydrogenation of ethyl 4-R-2,4-dioxobutyrates (R = phenyl, 2-furyl) at 5% Pt/Al2O3 catalyst, modified with cinchonidine, and at palladium black was investigated. The former had low activity under the conditions
we tested. The main products during the hydrogenation of these compounds at palladium black are ethyl 4-R-2-hydroxy-4-oxobutyrates.
The yield of the phenyl derivative amounts to 68.5%, while the yield of the corresponding 2-furyl derivative amounts to 97%.
In the last case ethyl 2-hydroxy-4-oxo-4-(2-tetrahydrofuryl)butyrate was detected as impurity. The optimum conditions for
the formation of ethyl 2-hydroxy-4-phenylbutyrate (yield 88.2%) were determined.
__________
Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 5, pp. 655–659, May, 2006. 相似文献
57.
(PdCl2—PVP)/Al2O3催化剂中Pd状态的探讨 总被引:3,自引:0,他引:3
氯化钯先锚定在聚乙烯吡咯烷酮上后进一步负载到Al_2O_3上所制的催化剂[简称(PdCl_2-PVP)/Al_2O_3]是一种活性、选择性高,稳定性好的烯烃、二烯烃和多烯烃加氢催化剂。本文结合加氢反应,使用XPS、FT-IR、电镜及用CO为探针的FT-IR,对这种催化剂进行了考察。实验说明,在这种催化剂中,钯的价态是在0—2之间。红外光谱在486cm~(-1)处有一微弱的小峰,说明存在Pd—N的配位键。催化剂中钯含量低时(0.2wt%)稳定性好,不吸附CO,活性中心是络合钯原子;当钯含量较高时(0.7wt%),催化剂的初活性虽不低,稳定性却较差,这种催化剂能吸附CO,IR谱图上仅在1919cm~(-1)处有CO桥式吸附态的伸缩振动。表明除络合钯原子外,还有聚集的钯金属存在。FT-IR尚表明,PVP在Al_2O_3上可能并非单纯的物理吸附。电镜结果表明,PVP在Al_2O_3上呈30—70(?)的微球状,(PdCl_2-PVP)/Al)_2O_3上的(PdCl_2-PVP)亦呈微球状,与前者无明显区别,这种催化剂中其活性中心是络合钯原子。 相似文献
58.
59.
用X射线衍射分析、FT-IR、小角X光散射等方法研究了浸渍法制备的NiO/SiO_2和NiO/(La_2O_3+SiO_2)样品中组分之间的相互作用。La_2O_3在SiO_2上可形成近乎密置单层的分散。在负载了La_2O_3的SiO_2上,NiO的分散程度比在SiO_2上有明显提高,也更容易被还原,而且还原后所得金属镍粒子的平均粒度降低,小粒子所占百分比提高。这些结果表明,NiO/(La_2O_3+SiO_2)比NiO/SiO_2样品具有更高的加氢还原硝基普鲁卡因为胺基普鲁卡因的活性,与Ni/(La_2O_3+SiO_2)比Ni/SiO_2活性高的情形相一致。 相似文献
60.
Joongjai Panpranot Songphol Aungkapipattanachai Thanapon Sangvanich Pawin Boonyaporn Piyasan Praserthdam 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》2007,91(2):195-202
N2O pretreatment has shown to result in enhancement of the performance of fresh commercial Pd-Ag/α-Al2O3 catalyst during selective acetylene hydrogenation. However, it showed no effect for the used and regenerated catalysts probably
due to changes int he metal arrangement on the catalyst surface after regeneration. 相似文献