复合阴离子稀土穴醚配合物的分子和晶体结构研究

首次合成了稀土元素镱的异硫氰酸、硝酸复合阴离子穴醚(2,2,2)配合物H2Yb(NCS)~3(NO3)~2.H2O.(2,2,2)。测定了它的晶体结构及红外光谱, 发现Yb^3+没有进入穴醚空穴, 它通过H2O桥以氢键与穴醚的O原子结合。经研究认为, 分子中2个H^+结合在穴醚中2个N原子上。与Yb^3+配位的异硫氰酸根、硝酸根及分子形成八配位的三角十二面几何构型。晶体属单斜晶系, 空间群:P2~1/n。     

光学活性α-氨基烃基膦酸的合成

由光学活性的α-氨基酸制备得光学活性α-氨基烃基膦酸, 且表示其关键反应步骤Michaelis-Arbuzov反应机理为SN2反应.     

a,ω-二羧基-甲基丙烯酸丁酯低聚物的合成及MS分析

利用传统自由基聚合法,在四氢呋喃溶液中自由基引发聚合甲基丙烯酸丁酯单体而得到ω-羧基-甲基丙烯酸丁酯低聚物(CTBMA)(分子量在1500左右);利用CTBMA末端酯基的反应特性,在二氧六环/水/KOH混合溶液中皂化CTBMA,使之转化为α,ω-羧基甲基丙烯酸丁酯低聚物(di-CTBMA);研究了溶剂的类别、反应时间等反应条件对皂化产物结构的影响;利用MALDI-TOF-MS及LSIMS对皂化各阶段产物进行了分析监测.实验表明,在适当的皂化条件下,CTBMA皂化时主要为末端酯基转化为羧基,相应得到的产物di-CTMBA具有很好的结构特性,其官能团度(functionality)接近2.     

表征固体超强酸性的新方法-正丁烷异构化反应的原位~(13)CMASNMR谱

室温下SO_4~(2-)/ZrO_2催化剂（SZ）上~(13)C标记的丁烷异构化反应的原位 ~(13)C MAS NMR谱研究结果表明：其反应动力学符合Langmuir-Hinshelwood一级可 逆表面反应动力学公式，由该动力学公式计算得到的反应速率常数可以用于衡量固 体催化剂的表面超强酸性。这种新的表征方法显示采用一步-醇热-超临界干燥综合 技术合成的SZ催化剂不仅比表面和硫酸根含量高，而且其超强酸性和异构化反应活 性均明显优于常规法合成的催化剂，具有良好的应用前景。     

通过Michaelis-Arbuzov重排合成新型

α-溴代-叔丁基甲基酮和3-取代2,2-二甲基环丙烷羧基氯化物与亚磷酸酯反应,生成膦酸酯,并描述了膦酸酯的溴化反应.     

葡萄糖和水混合溶液中多组份电解质溶液热力学I: HCl-NaCl-D-glucose-H2O体系(5-45℃)

本文在恒定葡萄糖质量百分数x=10%的条件下,应用电动势法测定无液体接界电池(A)和电池(B)的电动势: Pt,H2(1.013X10^5 Pa)|HCl(m),D-Glucose(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag Pt,H2(1.013X10^5 Pa)|HCl(ｍA),NaCl(ｍA),D-Glucose(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag (B) 根据电池(A)电动势确定混合液中的Ag-AgCl电极的标准电极电势,讨论了HCl的迁移性质;利用电池(B)的电动势确定了HCl在该体系中的活度系数γA,结果表明,在恒定总离子强度下,HCl的活度系数服从Harned 规则。在溶液组成恒定时,lgγA是温度倒数1/Τ的线性函数,进一步讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓,计算了HCl的介质效应。     

一种简易的光活性1，1′－联二萘酚合成方法

筛选出两种较好的1，1′－联二萘酚拆分剂L－TAC－TMEDA（收率75％，86％ ee）和L－PAC（酒石酸）－TMEDA（收率67％，71％ee)，同时以L－PAC（脯氨酸） 、TMEDA和CuCl的配合物PTCu为催化剂，在空气中催化剂量为1.5mol时，用氧化耦 合方法不对称合成了光活性联二萘酚，收率70％，35％ee，且回收的催化剂不需活 化，可直接重复使用。     

卤代乙酸在水-DMF混合溶剂中的电离热力学研究

用LKB2277 BioActivity Monitor测定了298.15K时, 乙酸、氯乙酸、溴乙酸和碘乙酸在水-DMF(N, N-二甲基甲酰胺)混合溶剂中的标准电离焓, 计算了相应体系的标准电离熵。用溶质和溶剂相互作用的观点讨论了实验结果。     

2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯与钕的萃合物在正己烷溶液中的结构研究

2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯[HEH(EHP)]是一种良好的萃取剂, 已被广泛地应用于稀土和钴和镍的分离[1,2]。对于它的萃取性能和机理已作过大量的研究。本文针对用HEH(EHP)萃取分离稀土时必须保证萃取剂与有机相稀土含量的摩尔比大于6, 否则即发生乳化现象, 利用蒸气压渗透法及红外光谱为手段, 研究了HEH(EHP)与钕所生成的萃合物在溶液中的存在形式及结构, 阐明发生乳化及破乳过程的实质。