环戊二烯基二硫代氨基甲酸钛(Ⅳ), 锆(Ⅳ)配合物的合成及结构表征

(RCp)~2MCl~2, (RCp)TiCl~3分别与N-(4-苯基-2-噻唑基)二硫代氨基甲酸钾和3-苯基-5-(2-呋喃基)-吡唑啉-1-二硫代甲酸钠进行反应, 合成了三十二个未见报道的(RCp)M(S~2CNHR')~nCl~3~-~n,(RCp)~2M-(S~2CNHR')~nCl~2~-~n [R=H, Me; M=Ti, Zr; R'=4-苯基噻唑基(PTDTC), n=1,2,3] 以及(RCp)M(S~2CR^2)~nCl~3~-~n,(RCp)~2M(S~2CR^2)~nCl~2~n[R=H,Me;M=Ti,Zr,R^2=3-苯基-金-(呋喃-2)吡唑啉基(PFPDTC), n=1,2,3]型配合物。所有配合物经元素分析、UV、IR和^1H NMR谱证实, 二硫代氨基甲酸是以双齿配体键合的。     

乙酰解方法测定痕量糖链中α1→6联接的分枝点

乙酰解能使糖链中的α1→6联接键优先断离, 本文报道糖链的还原端接上对氨基苯甲酸乙酯(ABEE)后, 应用HPLC分离部分乙酰解的复杂断离产物, 正离子LSIMS测定它们的分子量并判断α1→6联接点。异麦芽八糖α1→6联结序列的测定证实改进后的乙酰解方法能获得满意的结果。此外还测定了μmol IgM样品中寡糖链的两个分枝点。     

用β-CD构筑琥珀酸脱氢酶的研究

用β-CD，马来酸酐，氯乙酸和三氯化铁反应，合成了双-[6-氧-(β-羧甲基-丁二酸-1,4-单酯-4-)]-β-CD·Fe^3^+配合物(简称模拟酶)。以此模拟酶模拟琥珀酸脱氢酶，将琥珀酸氧化脱氢生成延胡索酸，同时，又将甲苯氧化成苯甲醛和苯甲酸。     

含μ3-O三核混合铁铬醋酸配合物的骨架振动和简正坐标分析

在4000-100cm^-^1波段范围内测定了含μ3-O三核混合铁铬醋酸配合物[FeCr2(μ3-O)(μ-O2CCH3)6(H2O)3]·NO3·xH2O和[Fe2Cr(μ3-O)-(μ-O2CCH3)6(H2O)3]·NO3·xH2O的红外光谱。采用简化的普遍价力场对它们简化的骨架模型FeCr2O16和Fe2CrO16进行了简正坐标分析。振动基频的计算值与观测值符合良好, 两者平均偏差无小于1.50%。计算结果支持了振动谱带的归属和精修的力常数的合理性。     

一叶秋碱全合成的研究-中间体α-羟酮的合成

α-羟酮是中枢神经药物叶 碱 合中的重要中间体。本文以不同路线合成了α羟酮, 并通过与天然降解物进行光谱对照确定了结构。     

光学活性α-氨基烃基膦酸的合成

由光学活性的α-氨基酸制备得光学活性α-氨基烃基膦酸, 且表示其关键反应步骤Michaelis-Arbuzov反应机理为SN2反应.     

硝酸银一氨一吡啶甲酸体系的阴极过程研究I. 反应历程

在电位法丶纸上电泳法研守硝酸银一氨吡啶甲酸体系配合物组成的基础上, 采用线性电位扫描丶时间电位法丶旋转圆盘电极和示踪原子等方法研究了该体体系的阴极过程和吡啶甲酸的作用. 结果表明, 当溶液中硝酸银颔量为5x10- ⅲm, Ph=9.2 , 银(I)丶氨和吡啶甲酸的摩尔比为1;2.5:5左右时, α-吡啶甲酸体系在一定过电位区, 存在混合配体配合物的均相前置转化速率控制步骤, 而β(或γ)-吡啶甲酸体系则在相同条件下不同程度的吸附. 在此芋础上,分别探讨了电极反应的历程以及吡啶甲酸对电极过程的影响.     

5-(2,4-二氯苯氧亚甲基)-2-芳酰胺基-1,3,4-噻二唑的合成

研究了对1-(2,4-二氯苯氧乙酰基)-4-芳酰基氨基硫脲的酸催化环化, 它在酸催化下的环化是定向进行的, 环化途径是生成中间体后脱水而得到5-(2,4-二氯苯氧亚甲基)-2-芳酰胺基-1,3,4-噻二唑, 产物的结构经元素分析, 红外, 核磁以及质谱方法确证。     

复合阴离子稀土穴醚配合物的分子和晶体结构研究

首次合成了稀土元素镱的异硫氰酸、硝酸复合阴离子穴醚(2,2,2)配合物H2Yb(NCS)~3(NO3)~2.H2O.(2,2,2)。测定了它的晶体结构及红外光谱, 发现Yb^3+没有进入穴醚空穴, 它通过H2O桥以氢键与穴醚的O原子结合。经研究认为, 分子中2个H^+结合在穴醚中2个N原子上。与Yb^3+配位的异硫氰酸根、硝酸根及分子形成八配位的三角十二面几何构型。晶体属单斜晶系, 空间群:P2~1/n。     

青蒿素生物合成的研究II. 前体[15-^2H]-和[15-^3H]-青蒿酸的 化学合成

青蒿酸甲酯(5)用NBS溴化产生的溴化物,经NaBD~3CN或NaBD~4氘解,生成[15-^2H]-青蒿酸甲酯(6),其结构由MS,^1H,^2H和^1^3C的NMR确定。(6)经水解生成[15-^2H]-青蒿酸(4),用同样方法以NaB^3H~4为氘化试剂与溴化物反应,合成了[15-^3H]-青蒿酸(1)。