金属的溶剂萃取热力学研究 2:In~2(SO~4)~3+Na~2SO~4+D~2EHMTPA+n-C~8H~18+H~2O体系

在温度278.15-303.15K和离子强度=为0.1-2.0mol/kg范围内,在萃取体系In~2(SO~4)~3+Na~2SO~4+D~2EHMTPA+n-C~8H~18+H~2O体系中,本文测定了萃取平衡的In^3+的平衡浓度和水相pH值,其中Na~2SO~4为支持电解质.根据Pitzer电解质溶液理论,估算了平衡水相中的真实离子强度值,并用直线外推法和多项式拟合法确定了萃取过程的热力学平衡常数K^ ,进而计算了这个萃取过程的各个热力学量.     

5-(2,4-二氯苯氧亚甲基)-2-芳酰胺基-1,3,4-噻二唑的合成

研究了对1-(2,4-二氯苯氧乙酰基)-4-芳酰基氨基硫脲的酸催化环化, 它在酸催化下的环化是定向进行的, 环化途径是生成中间体后脱水而得到5-(2,4-二氯苯氧亚甲基)-2-芳酰胺基-1,3,4-噻二唑, 产物的结构经元素分析, 红外, 核磁以及质谱方法确证。     

N-（取代苯基哌嗪基烷基）酰胺类α_1-受体拮抗剂的设计、合成及生物活性研究

结合苯基哌基类α_1-受体拮抗剂的构效关系和我们应用计算机辅助药物设计 方法所构建的药效团模型,设计并合成了呋喃-2-甲酸{ω-[4-（取代苯基）-1-哌 嗪基]-烷基}酰胺和2-氧代-2H-苯并吡喃-3-羧酸{ω-[4-（取代苯基）-1-哌嗪基]- 烷基}酰胺两类衍生物,其结构经~1H NMR,IR及MS（HRMS）确证。初步生物活性测 试表明,所合成的目标化合物多数具有较好的α_1-受体拮抗剂,良性前列腺增生 。     

聚醚桥连二异羟肟酸的合成及其双核钴(II)配合物的氧加合性能

合成了一系列由聚醚桥连的N,N'－二苯基二异羟肟酸L~1H_2-L~6H_2及其双核 钴（II）配合物Co_2L_2~1 ～ Co_2L_2~6,并以元素分析,IR,~1H NMR和MS进行 了表征。在不同温度下,测定了双核钴（II）配合物的氧合常数和热力学参数Δ H~0和ΔS~0,并与多亚甲基或苯基桥连的类似物Co_2L_2~7和Co~2L_2~8比较,讨论 了桥链长度、刚柔性、氧杂原子及其构筑的冠环和添加碱（或碱土）金属离子对其 氧加合性的影响。     

芳香反离子与离子表面活性剂胶团的相互作用

用紫外吸收光谱的方法研究了多种芳香反离子与离子表面活性剂胶团之间的相互作用。发现阳离子表面活性剂和阴离子表面活性剂胶团对芳香反离子的吸收光谱有着显著不同的影响,芳香反离子结构的细微变化可导致光谱特性显著不同。这被解释为阳离子表面活性剂胶团与芳香环之间的阳离子-π相互作用。阳离子-π相互作用需要阳离子表面活性剂分子与芳香反离子具有合适的相对位置与距离。通过测定各混合体系的吸附量证明,不同的芳香反离子在胶团表面有不同的排列方式。NMR的实验结果支持了上述解释。     

一种简易的光活性1，1′－联二萘酚合成方法

筛选出两种较好的1，1′－联二萘酚拆分剂L－TAC－TMEDA（收率75％，86％ ee）和L－PAC（酒石酸）－TMEDA（收率67％，71％ee)，同时以L－PAC（脯氨酸） 、TMEDA和CuCl的配合物PTCu为催化剂，在空气中催化剂量为1.5mol时，用氧化耦 合方法不对称合成了光活性联二萘酚，收率70％，35％ee，且回收的催化剂不需活 化，可直接重复使用。     

表征固体超强酸性的新方法-正丁烷异构化反应的原位~(13)CMASNMR谱

室温下SO_4~(2-)/ZrO_2催化剂（SZ）上~(13)C标记的丁烷异构化反应的原位 ~(13)C MAS NMR谱研究结果表明：其反应动力学符合Langmuir-Hinshelwood一级可 逆表面反应动力学公式，由该动力学公式计算得到的反应速率常数可以用于衡量固 体催化剂的表面超强酸性。这种新的表征方法显示采用一步-醇热-超临界干燥综合 技术合成的SZ催化剂不仅比表面和硫酸根含量高，而且其超强酸性和异构化反应活 性均明显优于常规法合成的催化剂，具有良好的应用前景。     

1,1,1-三氯-2-取代肼基-3-硝基丙烷及其衍生物的合成

叙述了以1,1,1-三氯-2-乙酰氧基-3-硝基丙烷和1,1,1-三氯-2-肼基-3-硝基丙烷为原料,合成脂肪和芳香肼类、酰肼类、偶氮类以及腙类等四十三个新化合物的方法,将N-芳基-N'-[2-(1,1,1-三氯-3-硝基)丙基]肼用N-溴代丁二酰亚胺氧化成1,1-二氯-2-芳偶氮基-3-硝基丙烯后,不经分离直接加入过量的醇和定量的水继续反应,可方便地获得β-硝基丙酮酸酯腙类化合物,收率达60%以上。初步抑菌活性测定结果表明,大多数化合物呈现不同程度的抑菌活性,其中以肼类和偶氮类化合物的活性最高,丙酮酸酯腙类化合物次之。     

4-异丁酰基庚二酸及3,3-二氰乙基-2,4-己二酮的环合反应

等由酮的一氰乙基化产物水解后得到的δ-酮酸,在大量乙酐或者乙酰氯存在下合成了不饱和δ-内酯.我们用4-异丁酰基庚二酸(1)在过量醋酸酐及乙酰氯存在下回流5h得到7-氧代-8,8-二甲基-△~9-六氢香豆素(2).     

聚合物支持的三苯基氯硅烷在昆虫性信息素固相合成中的应用

1%二乙烯基苯交联的聚苯乙烯树脂在N,N,N',N'-四甲基乙二胺的存在下用丁基锂进行锂化后与二苯基二氯硅烷反应制得聚苯乙烯支持的三苯基氯硅烷(2).这种聚合物用于一些鳞翅目(lepidoptera)昆虫的性信息素的固相合成.2与1,9-壬二醇,1,10-癸二醇和1,12-十二碳二醇反应分别生成聚合物支持的二醇单硅醚(4a,4b,4c),游离的醇基用Swern试剂(DMSO和草酸酰氯)氧化成聚合物支持的醛(5a,5b,5c),经Wittig缩合反应和用氟离子裂解后分别得到9-十四碳烯醇-1(8a),10-十四碳烯醇-1(8b)和12-十四碳烯醇-1(8c).化合物8经乙酰化后分别得到9-十四碳烯醇-1乙酸酯(9a),其顺式异构体是秋灰夜蛾(S.frugiperda,Smith)的性信息素;10-十四碳烯醇-1乙酸酯(9b),其顺式异构体是橡卷叶蛾(A.semiferamus,Walker)的性信息素;和12-十四碳烯醇-1乙酸酯(9C).9C与四氯化碲反应,硫化钠还原后转化成E-和Z-异构体比例为54:46的亚洲玉米螟(Ostriniafurnicalis)的性信息素.