β-羧乙基锗倍半氧化物的性质及在水溶液中与某些生物底物的作用

三种不同制备方法的β-羧乙基锗倍半氧化物(Ge-132), 其红外、拉曼光谱、光电子能谱以及热分析行为表现一定差异。这种差异主要因制备方法不同, 获得样品中羧基间氢键作用以及Ge-O环尺度和键角不同引起的。它们在水溶液中均水解为三羟锗基丙酸, ^1H NMR谱上观察到与果糖有较强作用, 与谷胱甘肽作用不明显, 为了解Ge-132的生物作用机理提供了重要信息。     

化学反应的内禀反应坐标法V. 顺-, 反-氟代乙烯基负离子异构化反应的反应路径解析

本文对顺-, 反-氟代乙烯基负离子异构化反应的反应途径进行了微观动力学解析。在RHF/4-31G水平上优化求得了反应物、过渡态及产物的平衡几何和总能量, 得到了活化能、反应热、A因子及活化熵等一些物理量, 从反应物到过渡态的振动相关表明: 正则振动模式是各自独立的; 键角H(1)-C-C的伸缩振动模式直接与内禀进动(IRC)相连结。这为模式选择化学反应的研究提供了信息。     

高效液相色谱手性固定相的研究 IV. (L,L)-二肽叔丁酰胺型手性固定相拆分α-氨基烃基膦酸衍生物对映异构体

本文制备了十种新型(L,L)-二肽叔丁酰胺型键合硅胶手性固定相, 并将其用于高效液相色谱拆分外消旋α-氨基烃基膦酸衍生物。实验结果表明拆分效果良好。本文就固定相及α-氨基烃基膦酸衍生物的结构对拆分效果的影响进行了,讨论并对拆分机制进地了初步探讨。     

过渡金属催化烯烃异构化的研究 VI: Cp2TiCl2/i-C3H7MgBr催化4-乙烯基环己烯异构化的研究

研究了用二茂钛氯化物和异丁基溴化镁格氏试剂催化的4-乙烯基环己烯的异构化,这一体系具有良好的催化活性和高选择性, 4-乙烯基环己烯在50℃时反应2小时能定量地异构化成3-乙叉环己烯而在15℃时, 主要异构化产品是4-乙叉环己烯、异构化产物被分离了, 并用质子磁共振, 质谱和红外光谱测定, 讨论了反应机理.     

含烯烃配体的过渡金属卡宾配合物的研究VI: 两个新奇的铁内盐配合物的合成和晶体结构

肉桂醛缩(2,4-二甲基苯胺)三羰基铁(1)与苯基锂和对氯苯基锂在低温下反应,所生成的加合物继后Et3OBF4在CH2Cl2中于-60℃烷基化, 分别生成两个组成为C19H22N(CO)3FeC6H5(2)和C19H22N(CO)3FeC6H4Cl(3)的新奇的铁内盐配合物. 2晶体属单斜晶系, 空间群为P21/n, 晶胞参数为: α=10.624(3), b=25.155(6),c=19.375(9)A, β=101.13(3)°, V=5042.2A^3, Z=8, Dc=1.27g/cm^3. 2的结构用直接法解出, 并用矩阵最小二乘法修正后得最后偏离因子R为0.071.     

1,1'-不同酰基二茂铁衍生物的合成和波谱研究

以乙酰基二茂铁和相应的乙酰氯在三氯化铝存在下在 流室温条件下合成了不对称二乙酰基二茂铁衍生物; 1-乙酰基-1'-卤素取代苯甲酰基二茂铁, 除了获得预期产品以外, 当反应在 流温度下进行时, 还得到1,3-二(二茂铁基)-丁烯-2-酮-1, 用同样方法还合成了1-乙酰基-1'-棕榈酰二茂铁和1-苯甲酰-1'-棕榈酰基二茂铁.     

山芝麻内酯化学结构的测定

从梧桐科植物山芝麻(Helicteres angustifolia L.)中又分离出一新型香豆素类化合物, 命名为山芝麻内酯(Heliclactone). 其化学结构经波谱和X衍射推定为6,7-二羟基-3,8, 11-三甲基环己烷嵌[d,e]香豆素.     

六次甲基四胺与溴代丙烯加合物的晶体结构

我们对六次甲基四胺(HMT)加合物的研究早感兴趣。为探讨Sommelet反应机理,我们证实氯化苄与HMT加合物为季胺盐阳离子[(CH_2)_6N_4·CH_2C_6H_5]~ 与Cl~-交错堆积组成的离子晶体。晶体中与四配位N联结的C-N键长有明显的增长效应。本文为其平行的工作。实验HMT与溴代丙烯加合物晶体的制备0.8g HMT溶于30 mL 1∶1三氯甲烷-丙酮,滴入0.7mL溴丙烯,待有细小晶体析     

汞(II)-甲基百里酚兰-X(SCN^-,Br^-,I^-)三元混合配位化合物稳定常数的测定

With mercury (II)-methyl thymol blue-X (SCN, Br, I) as example, two methods are investigated in this paper. The first one bases on the variation experimental design, so that classical method of degree of dissociation can be used to calculate the stability constant from the molar ratio curve obtained. This method is simple, adaptable to cases where the decomposition is relatively weak. The second method requires the preliminary acquisition of the equilibrium constant of the decomposition reaction, with the calculation of the stability constant of the preceding formation reaction thereon. The evaluation procedure is more strict. Thhis method is applicable whether the decomposition reaction is strong or weak. Thus, we obtain stability constants of ternary complexes with rather strong subsequent decomposition reaction, such as Hg.MTB.I. Results obtained are rather satisfactory.     

Nd(OR)3-nCln-AlEt3催化体系对丁二烯的聚合 II.聚合物微观结构和催化剂诱导效应指数的关系

With a new series of binary catalyst Nd(OR)3-nCln-AlEt3 prepared in our laboratory, the effect to catalyst composition on the microstructure of polybutadiene was studied in detail. A linear relationship is found between the variation of the microstructure of the polymer obtained and the iductive effect index (I) which reprepresents the magnitude of the displacement of paired valence electrons on transition metal-halogen bond (MT-X) of the catalyst. This linear relationship also holds in dealing with the data published in the literature.