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991.
流动注射电化学发光测定维生素B1的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
基于发现在强碱性介质维生素 B1对电生BrO-氧化Luminol的强化学发光有很强的抑制作用, 将在线恒电流电解产生BrO-与流动注射技术结合,建立了流动注射电化学发光测定维生素B1的新方法.该方法测定维生素B1的线性范围为1.0×10-8~6.0×10-6g·ml-1,检出限为3.2×10-9g·ml-1,相对标准偏差为1.2%(n=11).该法具有灵敏度高,可控性强等优点,用于片剂中的维生素B1含量测定,结果满意. 相似文献
992.
Katritzky AR Akhmedov NG Abdel-Fattah AA Wang M Rostek CJ Maender OW 《Magnetic resonance in chemistry : MRC》2004,42(5):424-435
Nucleophilic addition of alkyl- and benzylthiols to benzoquinone diimine (1) gave the corresponding 3-alkylthio- or 3-benzylthio-1,4-phenylenediamines (2-5). However, addition of aryl- or heteroarylthiols to 1 formed 2-arylthio- or 2-heteroarylthio-1,4-phenylenediamines (6-14). The structures of 2-14, obtained in 55-91% yields, were confirmed in CDCl3 or DMSO-d6 solution using 1D (NOE difference, coupled 13C NMR spectra, APT and DEPT) and 2D NMR techniques [DQCOSY, NOESY, HETCOR and heteronuclear multiple bond coherence (HMBC)] that resulted in unambiguous proton and carbon NMR resonance assignments. The substituent-induced 13C NMR chemical shift differences were calculated in 2-14 relative to carbon atoms in the model compound N1-(1,3-dimethylbutyl)-N4-phenyl-1,4-phenylenediamine (DMBPPD) (15) (a reduced form of benzoquinone diimine). 相似文献
993.
合成了八种新的四氟硼酸二甲基苯基锍,用元素分析和核磁共振对其结构进行了表征。研究了以CDCl~3为溶剂,NMR位移试剂Eu(fod)~4^-对所合成锍盐的^1H和^1^3C NMR的影响。结果表明,Eu(fod)~4^-是一个对锍盐非常有效的位移试剂,且Eu(fod)~4^-对二甲基苯基锍盐之甲基的^1H和^1^3C NMR的位移呈线性关系。 相似文献
994.
综述了亚甲胺叶立德的制备、它参与的[3+2]环加成反应的反应机理、反应选择性及在天然产物全合成中的应用等方面的最新进展. 相似文献
995.
用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-31G(d, p)的计算水平上研究了离子液中1-乙基-3-甲基咪唑阳离子(EMIM+)的4-H和5-H原子催化丁烯双键异构反应的可能途径,优化了反应体系的平衡态和过渡态的几何构型,分析了反应过程中键参数的变化,通过振动分析对平衡态和过渡态进行了验证. 计算结果表明, 离子液中的EMIM+首先通过4-H和5-H原子吸附丁烯, 进而催化丁烯的双键异构反应, EMIM+的4-H和5-H催化1-丁烯异构为2-丁烯的正反应活化能分别为204.2和207.3 kJ•mol-1,逆反应活化能约为220.9和223.8 kJ•mol-1, 反应为基元反应. 相似文献
996.
997.
A method has been developed for the synthesis of 4-amino-substituted 7-benzyl-2-morpholin-4-yl-5,6,7,8-tetrahydropyrido[3,4-d]pyrimidines
by condensation of ethyl 1-benzyl-3-oxopiperidine-4-carboxylate with morpholine-4-carboxamidine and subsequent reaction of
the 7-benzyl-2-morpholin-4-yl-5,6,7,8-tetrahydro-3H-pyrido[3,4-d]pyrimidin-4-one with trifluoromethanesulfonic anhydride and
secondary amines.
__________
Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 5, pp. 762–768, May, 2007. 相似文献
998.
999.
Olga?V.?DorofeevaEmail author Igor?F.?Shishkov Lev?V.?Vilkov István?Hargittai 《Structural chemistry》2005,16(6):617-628
The conformational composition of gaseous MTMNB and the molecular structures of the rotational forms have been studied by
electron diffraction at 130∘C aided by results from ab initio and density functional theory calculations. The conformational potential energy surface
has been investigated by using the B3LYP/6-31G(d,p) method. As a result, six minimum-energy conformers have been identified.
Geometries of all conformers were optimized using MP2/6-31G(d,p), B3LYP/6-31G(d,p), and B3LYP/cc-pVTZ methods. These calculations
resulted in accurate geometries, relative energies, and harmonic vibrational frequencies for all conformers. The B3LYP/cc-pVTZ
energies were then used to calculate the Boltzmann distribution of conformers. The best fit of the electron diffraction data
to calculated values was obtained for the six conformer model, in agreement with the theoretical predictions. Average parameter
values (ra in angstroms, angle α in degrees, and estimated total errors given in parentheses) weighted for the mixture of six conformers
are r(C–C) = 1.507(5), r(C–C)ring, av = 1.397(3), r(C–S)av = 1.814(4), r(C–N) = 1.495(4), r(N–O)av = 1.223(3), ∠(C–C–C)ring = 116.0–122.5, ∠ C6–C4–C7 = 118.2(4), ∠ C–C–S = 113.6(6), ∠ C–S–C = 98.5(12), ∠ N–C–C4 = 121.9(3), ∠(O–N–C)av = 116.8(3), ∠ O–N–O = 127.0(4). Torsional angles could not be refined. Theoretical B3LYP/cc-pVTZ torsional angles for the
rotation about C–N bond, φC−N, were found to be 30.5–36.5∘ for different conformers. As to internal rotation about C–C and C–S bonds, values of φC−C = 68–118∘ and φC−S = 66–71∘ were obtained for the three most stable conformers with gauche orientation with respect to these bonds.
Some conclusions of this work were presented in a short communication in Russ. J. Phys. Chem. 2005, 79, 1701. 相似文献
1000.
Jianjun Xu 《Journal of fluorine chemistry》2004,125(5):725-730
High E/Z ratio (E/Z>75:25) 1-bromo-1-fluorostyrenes, which were prepared by isomerization of 1-bromo-1-fluorostyrenes (E/Z≈1:1), underwent the Heck reaction with methyl acrylate, and (2E, 4Z)-methyl 5-aryl-4-fluoropenta-2,4-dienoates were successfully isolated. Heck reactions of (Z)-1-bromo-1-fluorostyrenes also occur. However, the products are difficult to separate in a pure form, since they have an obvious tendency to isomerize on a silica gel column. 相似文献