全文获取类型
收费全文 | 65395篇 |
免费 | 6126篇 |
国内免费 | 8315篇 |
专业分类
化学 | 34925篇 |
晶体学 | 1345篇 |
力学 | 5333篇 |
综合类 | 993篇 |
数学 | 18052篇 |
物理学 | 19188篇 |
出版年
2024年 | 72篇 |
2023年 | 569篇 |
2022年 | 1400篇 |
2021年 | 1752篇 |
2020年 | 1734篇 |
2019年 | 1648篇 |
2018年 | 1447篇 |
2017年 | 1905篇 |
2016年 | 2174篇 |
2015年 | 1754篇 |
2014年 | 2771篇 |
2013年 | 5011篇 |
2012年 | 3575篇 |
2011年 | 3970篇 |
2010年 | 3631篇 |
2009年 | 4236篇 |
2008年 | 4183篇 |
2007年 | 4314篇 |
2006年 | 3900篇 |
2005年 | 3407篇 |
2004年 | 3226篇 |
2003年 | 2768篇 |
2002年 | 2509篇 |
2001年 | 1941篇 |
2000年 | 2676篇 |
1999年 | 2106篇 |
1998年 | 1907篇 |
1997年 | 1202篇 |
1996年 | 1060篇 |
1995年 | 992篇 |
1994年 | 889篇 |
1993年 | 766篇 |
1992年 | 723篇 |
1991年 | 538篇 |
1990年 | 398篇 |
1989年 | 377篇 |
1988年 | 332篇 |
1987年 | 263篇 |
1986年 | 206篇 |
1985年 | 247篇 |
1984年 | 262篇 |
1983年 | 131篇 |
1982年 | 175篇 |
1981年 | 164篇 |
1980年 | 108篇 |
1979年 | 93篇 |
1978年 | 79篇 |
1977年 | 60篇 |
1976年 | 37篇 |
1973年 | 41篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 31 毫秒
991.
Synthesis, structure and magnetic properties of the S=1/2, one-dimensional antiferromagnet, Y5Re2O12
Lisheng Chi 《Journal of solid state chemistry》2003,172(2):451-457
Single crystals of Y5Re2O12 have been grown, and the crystal structure has been determined by X-ray diffraction. This compound crystallizes in space group C2/m with cell dimensions of a=12.4081(10) Å b=5.6604(5)Å, c=7.4951(6) Å, β=107.837(3)°, Z=2. The final refinement led to R1=0.0238, WR2=0.0459 for 1053 observed reflections with F>4σ(F0). Edge-sharing ReO6 octahedra form infinite linear [ReO2O4/2]n chains along the b direction with alternating short and long Re-Re distances. Three crystallographically independent yttrium atoms surround O2 to form OY4 tetrahedra, which share edges and corners in the ab plane to form a two-dimensional Y5O4 network which separates the [ReO2O4/2]n magnetic chains. This compound is therefore isostructural with the series Ln5Re2O12Ln=Gd-Lu, which have been known since 1969. The average Re oxidation state is +4.5 in the chains and a reasonable, if qualitative MO scheme results in one unpaired electron per Re dimer. Consistent with this, magnetic susceptibility data can be fitted to the one-dimensional antiferromagnetic Heisenberg model with S=1/2 and parameters Jintra/k=−89(1)K, g=2.15(4) and χ(TIP)=5(1)×10−4 emu/mol. There is no sign of long-range magnetic order down to 2 K. These results are contrasted with those for the isostructural Y5Mo2O12. 相似文献
992.
993.
由手性配体α-D-葡萄糖衍生物5,6,7以及薄荷醇(8)和葑醇(9),经 Ulmann偶联反应得到光学活性的(R)-和(S)-6,6′-二硝基联苯-2,2′- 二甲酸(4a),(R)-6,6′-二甲基联苯-2,2′-二甲酸(4b),(R)-1,1′-联萘-2 ,2′-二甲酸(13)。以三个手性膦酰胺16,17,18和CuCl组成的手性络合物为 催化剂,通过2-萘酚直接氧化偶联得到(S)-2,2′-联萘酚(15)。产物4, 13,15具有中等ee值的光学活性。 相似文献
994.
Cr(VI)在Mg-Al型类水滑石上的吸附-脱附性研究I.吸附性 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了Cr(VI)在带结构正电荷的Mg-Al型类水滑石(HTlc)上的吸附性能,考察了pH、无机电解质添加剂NaCl,NaNO3,Na2SO4和Na3PO4及有机添加剂EDTA和柠檬酸等因素的影响,并结合红外光谱和XRD实验结果探讨了吸附机理.研究表明,Mg-Al型HTlc对Cr(VI)有很强的吸附能力,其吸附动力学和吸附等温线分别符合准二级速率方程和Langmuir方程,饱和吸附量达105mg/g,有望成为一种优良的含Cr(VI)污水处理剂和Cr(VI)污染土壤修复剂.初始pH增大,吸附量降低.无机电解质和有机添加剂均能明显抑制Cr(VI)在HTlc上的吸附,其抑制吸附作用的强弱顺序分别为Na3PO4≥Na2SO4≥NaCl>>NaNO3和柠檬酸>EDTA.Cr(VI)在HTlc上的吸附可分为层间的离子交换吸附和外表面的吸附,其中外表面的吸附层在微观上又可分为因化学键合作用而形成的内络合层和因静电作用而形成的外络合层. 相似文献
995.
L. Ya. Zakharova F. G. Valeeva A. R. Ibragimova L. A. Kudryavtseva Yu. F. Zuev L. V. Avvakumova V. I. Kovalenko A. I. Konovalov 《Russian Chemical Bulletin》2007,56(1):62-69
The kinetics of alkaline hydrolysis of O-ethyl O-p-nitrophenyl chloromethylphosphonate in a sodium bis(2-ethylhexyl)sulfosuccinate—n-nonane—polyethylene glycol—water reverse micellar system was studied in a wide range of concentrations of the surfactant
and water. The sign of the catalytic effect of micelles is inverted in the presence of the polymer. A sharp change in the
apparent rate constant of hydrolysis of the phosphonate was found in a region of the temperature percolation threshold.
Published in Russian in Izvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 1, pp. 60–67, January, 2007. 相似文献
996.
On the Chemical Transport of Cr2O3 with CrI3/I2 – Experiments and Model-Calculations for Participation of CrOI2,g Gaseous chromium oxyiodides that were unknown up to now cause the migration of Cr2O3 in the temperature gradient 1 000°C→900°C when iodine (e. g. 0.1 mmol/ml) and CrI3 is added (eq. (1)). Transport agent for Cr2O3 is gaseous CrI4. With a smaller concentration of iodine (D(I2) ? 0.016 mmol/ml) and lower temperatures (e.g. T? = 850°C) the influence of H2O (from the wall of the silica ampoule) becomes more important. Under these conditions the transport of Cr2O3 is a result from the endothermic reactions (2), (3) and (4). H2,g has on the basis of the decomposition of HIg a positive difference of the solubility and H2,g should not to be considered as a transport agent. Because of the range of equilibrium-values the reaction 4 has to be taken into consideration. Estimated value of the enthalpie for CrOI2,g is fixed more precisely by thermodynamic model calculation to ΔfH°298(CrOI2,g) = ?51.4 kcal/mol. The estimated limit of error for the enthalpie of formation is smaller than ± 5 kcal/mol. Without an addition of CrI3 is in the system Cr2O3/I2 a migration of Cr2O3 not observable. 相似文献
997.
998.
流动注射在线阴离子树脂预富集火焰原子吸收测定痕量铜 总被引:10,自引:0,他引:10
研究了以阴离子交换树脂作吸附剂的流动注射在线微柱预富集火焰原子吸收测定铜的新方法。在最佳条件下富集150s,富集23倍,检出限0.2μg/L,RSD为1.6%,分析速度20次/h。天然水样中可能存在的离子不干扰铜的测定。所建立的方法已用于水样中痕量铜的测定。 相似文献
999.
超声波作用下羰基化合物的还原偶联反应 总被引:5,自引:0,他引:5
超声波在一些有机反应中有明显的促进作用「“,Luche等认为超声波的作用有两种主要类型[’j.一类是涉及电子转移的自由基或离子一自由基型反应,由于超声波的空化作用所产生的局部高温高压可以促进电子转移,从而明显地加快反应速度;对大多数离子型反应,超声波只能起到机械的物理作用.我们曾报道偕二卤化合物在Li、Na、Mg等金属作用下产生卡宾的反应是单电子转移过程,该反应可由于超声辐射而大大加速[‘];而在芳基叔脚的断裂反应中,超声波可以促进三苯基俄与金属馊反应生成二苯基脚负离子,但对它进一步的亲核取代反应却没有明… 相似文献
1000.