双重分子印迹电化学传感器测定氯霉素的研究

本文旨在构建一种双重分子印迹膜电化学传感器检测痕量氯霉素的分析方法。首先通过量化计算,从N-(4-戊烯酰-氨基酸酰)壳寡糖筛选出对氯霉素分子有较强分子作用的功能单体低聚物N-(4-戊烯酰-异亮氨酰)壳寡糖(N-(4-pentenyl-isoleucyl)chitooligosaccharide, PICO)。经紫外扫描确证这种相互作用。以氯霉素为模板分子、PICO为功能单体低聚物、乙二醇二甲基丙烯酸酯作为交联剂,在玻碳电极表面本体聚合制备了氯霉素初级分子印迹膜,然后以此修饰电极为工作电极,在含饱和氯霉素的吡咯溶液中,在0～0.85 V进行循环伏安扫描,在初级印迹聚合膜的间隙中形成复合印迹膜。去除复合印迹膜中模板分子后,可以实现对氯霉素的特异性吸附。采用微分脉冲伏安法(DPV)对构建传感器的性能评估,并优化了传感器相关的实验制备参数。结果表明：在最佳条件下,传感器对氯霉素的检测范围为0.04～4.0μM,检出限为15 nM(S/N=3),回收率达94.0%～103.4%,相对标准偏差小于5%(n=5)。此外,该传感器具有良好的再生性能、稳定性和实用性,在室温下于密封胶囊中保存10天后,其...     

轻度交联环糊精聚合物包结诱导自组装胶束的研究

合成了含β-环糊精的多取代单体(GMA)x-CD,经自由基聚合得到轻度交联的或高度支化的聚合物P(GMA)x-CD;同时由自由基共聚得到含有金刚烷侧基的疏水聚合物PtBA-ADA.研究表明,他们可在碱性水中通过β-CD和ADA间的包结络合作用形成胶束.当改变聚合物浓度比时,胶束尺寸在150~300 nm范围变化.TEM和AFM研究表明胶束具有核壳结构,核为疏水PtBA-ADA,壳为亲水(GMA)x-CD.通过对胶束壳CD基的化学交联,将胶束结构进一步固定化.     

导体壳内外的电场彼此独立的简易证明

本文提供了一种证明导体壳的内外电场彼此独立的简易方法.     

多壳层铜纳米线结构和电子特性的第一性原理研究

基于密度泛函理论框架下的第一性原理计算,系统地研究了多壳层Cu纳米线的稳定结构和电子特性.得到不同线径多壳层Cu纳米线的平衡态晶格常数相差不大,都表现出金属特性,且其单原子平均结合能和量子电导随着纳米线直径的增加而增加.纳米线中内壳层Cu原子表现出体相结构Cu原子相似的电子特性,而表面壳层由于配位数的减少,其3d态能量范围变窄且整体向费米能级发生移动.电荷密度分析表明,相对于体相Cu晶体中原子间的相互作用,纳米线表面壳层Cu原子与其最近邻原子间的相互作用明显增强.     

CdSe:Nd纳米晶及CdSe:Nd@SiO2核壳结构的合成及发光性能

利用有机相法合成Nd³⁺掺杂CdSe纳米晶（CdSe∶Nd）,通过X射线粉末衍射（XRD）、透射电镜（TEM）、紫外吸收光光谱及荧光光谱表征,证明Nd³⁺已经成功掺入到CdSe的晶格中。与纯CdSe纳米晶相比,CdSe∶Nd纳米晶的结构仍为立方晶型,且形貌近似球形,均匀分散,粒径约为2~4 nm。紫外吸收峰和荧光发射峰都发生红移,而且掺杂后的CdSe∶Nd纳米晶量子产率也提高,这可能是由于掺杂Nd³⁺引入了新的杂质能级,带隙减小。为了实现CdSe∶Nd纳米晶的可加工性和功能性,通过微乳法合成SiO₂壳包覆的CdSe∶Nd纳米球（CdSe∶Nd@SiO₂纳米球）,CdSe∶Nd@SiO₂纳米球呈均匀球形,直径约为100~115 nm,并且包壳后的CdSe∶Nd@SiO₂纳米球发射峰（581 nm）与CdSe∶Nd纳米晶（598 nm）相比,发光强度提高且发射峰蓝移,蓝移约为17 nm,可能是因为SiO₂壳可以减少纳米晶表面的非辐射跃迁以及改善表面缺陷导致的。     

超薄金壳包覆NaYF4:Yb,Er@SiO2纳米结构的可控合成与表面增强上转换荧光

利用原位还原法成功制备了尺寸均一、超薄完整金壳包覆的NaYF₄:Yb,Er@SiO₂@Au（NSA）纳米结构,其XRD、TEM、EDX、HRTEM-HAADF、Mapping及吸收光谱表征结果表明,SiO₂壳及纳米金壳的平均厚度分别约为5 nm和2 nm。在980 nm连续激光激发下,系统研究了核壳结构的上转换荧光强度与氯金酸浓度的依赖关系。稳态光谱结果显示,NSA与仅SiO₂包覆样品（NS）相比Er³⁺的红绿荧光强度均增强了~2.8倍。通过分析上转换荧光动力学过程及利用FDTD方法模拟,讨论了表面等离激元增强上转换荧光的机制。     

中重核中单粒子与集体运动的竞争效应(英文)

从原子核的电四极跃迁强度B（E2）中可以提取出原子核集体性和单粒子性质竞争的重要信息,其中一个重要的观测量是B（E2;4₁+ →2₁+）/B（E2;2₁+ →g.s.）的比值（B_4/2）。B_4/2一般要大于1,而且对于原子核转动和振动,我们应有B_4/2=1.4和2.0,但球形半满壳核一般会有不一样的性质。这些核的性质主要受对关联效应影响。介绍了几种超出我们一般认识的奇特衰变性质。Te同位素的基态带有鲜明的振动特性,但114Te的E2跃迁性质却更符合转动性。这些性质可以通过大规模壳模型计算来描述。对于填充j=9/2轨道的半满壳核,它们的4+和6+显示出很强的辛若数部分守恒性质。这种奇特的部分守恒可以被解析证明。而且我们的计算表明辛若数部分守恒对相关的E2跃迁影响很大。对于N=90附近具有量子相变行为的核素,其B_4/2也会也表现出相似的奇异特性。The E2 transition strength, B(E2), gives particularly precise information on the competition between the collective and single-particle degree of freedom. An important observable to study the development of collectivity is the B(E2; 4₁+ →2₁+)/B(E2; 2₁+ →g.s.) (B_4/2). The B_4/2 ratio is usually greater than unity. These values are 1.4 and 2.0 for an ideal rotor and a vibrator, respectively. Whereas the seniority scheme usually leads to different behaviours. In this contribution I will show examples that contrast with our standard understanding. The yrast spectra of Te isotopes show a vibrational-like equally-spaced pattern but the few known E2 transitions show anomalous rotational-like behaviour, which cannot be reproduced by collective models. Large-scale shell model calculations reproduce well the equally-spaced spectra of those isotopes as well as the constant behaviour of the B(E2) values in 114Te. For nuclei involving protons or neutrons in j=9/2 orbitals, the partial conservation of seniority can lead to dramatic changes to the E2 decay pattern that have never been seen before. The B_4/2 ratios in quantum phase transitional nuclei around N=90 also show a similar exotic feature.     

带电细圆环与导体球壳系统的场分布

先依电象法,推导均匀带电圆环在金属导体球壳内的"象电荷";再在球坐标系下,根据电场强度的计算公式与Tay-lor展开式,计算出均匀带电细圆环在全空间的电场分布的级数形式解;进而结合唯一性定理和电场的叠加原理,获得带电细圆环与导体球壳系统的空间场分布.     

类Li硼离子内壳层三重激发态2s2p2的结构和俄歇过程

采用基于全相对论框架的多组态Dirac-Fock方法,研究了类Li硼离子内壳层三重激发态2s2p2的结构和俄歇退激发过程。为了充分考虑电子关联效应,将活动空间扩展到n=8壳层。详细讨论了电子关联效应对类Li硼离子内壳层三重激发态2s2p2结构和俄歇退激发过程的影响。结果表明,在对类Li硼离子内壳层三重激发态2s2p2进行理论研究时,有必要考虑来自n=8壳层的电子关联效应。本文模拟的类Li硼离子内壳层三重激发态2s2p2的俄歇电子谱与实验符合好。     

强上转换发光的LiLu_(1-x)Yb_xF_4∶Tm@LiGdF_4核壳纳米晶的制备

利用高温热分解法制备了LiLuF_4∶Yb,Tm@LiGdF_4核壳纳米晶。在980nm激光激发下,与未包覆的样品相比,LiLuF_4∶Yb,Tm@LiGdF_4核壳纳米晶的发光增强了15倍左右,这主要是因为通过惰性壳层的包覆可以有效抑制表面猝灭效应。另外,随着核中Yb~(3+)离子的摩尔分数从20%增加到100%,上转换发光强度逐渐增大,最大增加了12.4倍左右。这主要是由于增加Yb~(3+)离子的浓度可以增加纳米粒子对激发光的吸收和提高Yb~(3+)到Tm~(3+)的能量传递速率。所制备的LiYbF_4∶2%Tm@LiGdF_4核壳纳米晶的发光效率高达4%。