人参多糖部分酸水解物的HPLC-ESI-QTOF-MS分析

本文采用酸水解方式,获得人参多糖的部分水解产物,通过高效液相色谱-电喷雾电离高分辨飞行时间质谱(HPLC-ESI-QTOF-MS)对人参多糖部分酸水解产物进行分析,建立人参多糖糖谱研究的方法。同时结合几种标准二糖的MS和MS/MS分析,建立依靠质谱分析确定多糖糖苷键类型的方法。研究结果确定了5种糖苷键链接类型在MS/MS中的断裂规律,并发现人参多糖的糖苷键链接类型为1,3糖苷键和1,4糖苷键。本文研究方法,具有简单快速、稳定性好、准确度高等优点,为中草药的指纹性糖谱研究提供了新的借鉴方法。     

半乳糖基葡聚糖的制备与结构表征

本文提出了一种在固态条件下,通过磷酸(5 mol%)催化半乳糖与葡聚糖共聚合成了半乳糖基葡聚糖的方法。采用1H NMR确定了不同条件下产物的摩尔取代度,发现当投料比为2:1,反应时间为9h,反应温度为110℃时,MS最大为0.43。还通过凝胶渗透色谱考察了不同反应时间条件下产物分子量,发现随反应时间延长,分子量逐步减小。最后使用甲基化分析法确定了MS=0.27的半乳糖基葡聚糖糖单元连接结构,发现半乳糖基葡聚糖的主链仍然由(1→6)-连接的葡萄糖组成,支化度为11.5%,其中位于主链糖单元C3的支链比例最大。支链半乳糖均为线型连接,并且其中(1→6)-连接比例最大,平均链长约为3个糖单元。     

Redispersible and stable amorphous calcium phosphate nanoparticles functionalized by an organic bisphosphate

Although much effort has been focused on the preparation of stable amorphous calcium phosphate （ACP） nanoparticles in aqueous solution, the redispersibility and long-term stability of ACP nanoparticles in aqueous solution remains an unresolved problem. In this work, stable colloidal ACPs were prepared by using an organic bisphosphonate （BP） as a sterically hindered agent in aqueous solution. The harvested calcium phosphate nanoparticles were characterized by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry （ICP-AES）, Fourier transform infrared （FTIR）, X-ray diffraction （XRD）, dynamic light scattering （DLS） and transmission electron microscopy （TEM）. ICP-AES, FTIR and XRD results suggested the particles were ACP. DLS and TEM results indicated that the size of the ACP nanoparticles were in the range of 60 nm with a spherical morphology. The resulting calcium phosphate nanoparticles retained its amorphous nature in aqueous solution for at least 6 months at room temperature due to the stabilizing effect of the organic bisphosphonate. Moreover, the surface of the ACP nanoparticles adsorbed with the organic bisphosphate used showed good redispersibility and high colloid stability both in organic and aqueous solutions.     

高效液相色谱-蒸发光散射法测定食品中的单糖、双糖、低聚果糖和糖醇

建立了食品中常用的木糖、果糖、葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖、蔗果三糖、蔗果四糖、蔗果五糖、赤藓糖醇、木糖醇、甘露糖醇、麦芽糖醇等13种单糖、双糖、低聚果糖和糖醇的高效液相色谱同时分离检测的方法。该法采用NH₂色谱柱,以乙腈-水为流动相梯度洗脱,蒸发光散射检测器检测;13种糖在0.1~5 g/L内均具有良好的线性关系,检出限均在0.1 g/L以下,精密度(RSD)为2.69%~7.21%,回收率为96.1%~105.2%,结果较为理想。将该法用于实际样品检测,结果显示食品标签明示和实际成分相差较大。     

糖自氧化及抗氧化剂对其抑制作用的研究进展

近年来随着自由基医学和自由基生物学的发展,大量研究表明,慢性疾病导致的并发症与自由基损伤有着密切的关系。糖尿病作为典型的慢性疾病之一,主要是由于体内血糖浓度过高,糖自氧化产生的自由基增多和蛋白质的非酶修饰,即非酶糖基化加剧,引起的。本文对近年来人体内的还原性单糖的自氧化研究做一总结,以期对开发和筛选针对因糖自氧化或糖基化引起的自由基损伤而导致的疾病的药物有促进作用。文中主要包括:糖的一些基本生物化学信息,糖自氧化现象在疾病尤其是慢性疾病并发症中的作用及其致病原因,过渡金属对糖自氧化的催化作用,抗氧化剂对体内糖自氧化和糖基化现象的影响等内容。     

超临界甲醇处理对活性炭表面性质及钌炭催化性能的影响

采用超临界甲醇处理活性炭,水浸渍制备负载钌炭催化剂,用N2物理吸附、Boehm滴定、X光电子能谱（XPS）和程序升温还原（TPR）等测试技术研究了超临界甲醇处理对活性炭表面结构及表面基团相对含量的影响,并以葡萄糖加氢生产山梨醇为模型反应对钌基催化剂的性能进行了评价。 研究结果表明,超临界甲醇处理活性炭,活性炭的孔结构性能变化不大,但可有效降低活性炭表面含氧酸性基团的含量,使催化剂的还原温度升高,增强了载体和活性组分间的相互作用,有效的提高了钌的分散度,从而提高所负载催化剂的催化活性。 在实验范围内,当超临界甲醇的温度为300 ℃,处理时间为12 h时,在4.0 MPa、120 ℃、葡萄糖的质量分数为50%的反应条件下,催化剂的反应速率（按Ru单位质量计）达到了118.65 mmol/(min·g),是未处理活性炭的1.96倍。     

基于液相色谱与质谱联用的代谢组学及磷脂轮廓分析在糖代谢异常研究中的应用

糖代谢异常由于其发病率的升高和影响人类的生活质量而日益受到科学研究者的关注。实验中利用液相色谱与质谱(LC-MS)联用技术对糖代谢异常分别进行了代谢组学和磷脂轮廓分析,研究了糖代谢异常中的两个阶段——空腹血糖受损(IFG)和初诊糖尿病(NDD)的代谢差异情况。首先从LC-MS采集到血浆中代谢组学分析及磷脂轮廓分析的原始谱图,通过软件的峰匹配等步骤得到峰表,之后利用多种统计分析方法进行数据分析,通过正交校正的偏最小二乘法(OSC-PLS)对样品进行分型,根据模型的变量重要因子(VIP)、显著性差异检验结果等筛选出差异性代谢物。结果显示: NDD组比IFG组与对照组(N组)比较存在更明显的代谢差异,发生变化的化合物主要为游离脂肪酸、溶血磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、鞘磷脂和磷脂酰胆碱等。     

用不保护或少保护的糖基受体合成寡糖*

用不保护或少保护的葡萄糖、甘露糖、鼠李糖作为糖基受体,经由糖原酸酯的中间体,能高区选和立体选地合成寡糖. α-(1→6)-连接的甘露寡糖、β-(1→6)-连接的葡萄寡糖、3,6-支化的甘露寡糖及葡萄寡糖用此方法能用很简单步骤合成,如具有重要生物活性的寡糖植保素激活剂葡萄六糖、具有抗肿瘤活性的香菇多糖的活性片段,以及一些具有重要生理功能的多糖的重复单元等.本文同时简述了用少保护的半乳糖和氨基葡萄糖为糖基受体合成寡糖的进展.     

一种糖生物传感芯片制备的新方法

建立了一种用于SPR生物传感器分析的糖生物传感芯片制备新方法。在已二胺大量过量的情况下，海洋硫酸多糖911还原末端的半缩醛基与已二胺的一个氨基进行还原胺化反应，引入一个伯氨基，该伯氨基进一步与sulfo-NHS-biotin反应，使911的还原末端生物素化，通过预偶联到GM5芯片上的链酶抗生素抗体，以俘获法将生物素化的911固定到芯片表面。该方法避免已有固定方法对糖内部结构的破坏，减少了非特异性耦联，能更好地反映糖类与其它分子的相互作用特性，且操作简单，适应于多数具有还原末端的糖类。911经该方法固定后，利用SPR生物传感器，研究了其与HIV gp120蛋白V3区的相互作用动力学，初步证明两者之间存在强烈的相互作用，KA与KD分别为：2.25e5与4.44e-6。     

Dracaenoside A and B, New C-22 Steroidal Lactone Glycosides from the Stem of Dracaena cochinchinensis

Two new C-22 steroidal lactone glycosides, named dracaenoside A and B were isolated from the methanol extract of the fresh stem of Dracaena cochinchinensis. Their structures were established as (20S)3β,14α,16β-trihydroxy pregn-5-ene-22-carboxylic acid (22,16)-lactone 3-O-α-L-rhamnopyranosyl (1→2)[ α-L-rhamnopyranosyl (l→4)]-β-D-glucopyranoside and (20S)3β, 14α,16β-trihydroxy pregn-5-ene-22-carboxylic acid (22,16)-lactone 3-O-α-L-rhamnopyranosyl (1→2)[β-D-glucopyranosyl(1→3)]-β-D-glucopyranoside by means of 2D NMR spectral and chemical methods. It is the first time that steroidal lactone glycosides were isolated from the genus Dracaena.