La(ClO4)3-OCBAAP-H2O体系(30℃)溶度及Ln(OCBAAP)4(ClO4)3·nH2O的合成和表征

测定了三元体系Ｌａ（ＣｌＯ４）３－ＯＣＢＡＡＰ－Ｈ２Ｏ在３０℃时的溶解度．结果表明，该体系有一个新固相（不一致溶解化合物）Ｌａ（ＯＣＢＡＡＰ）４（ＣｌＯ４）３·６Ｈ２Ｏ形成．参考该体系溶度图确定合成条件，合成了系列化合物Ｌｎ（ＯＣＢＡＡＰ）４（ＣｌＯ４）３·ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，ｎ＝６；Ｌｎ＝Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｙｂ，ｎ＝２）．通过化学分析、元素分析、ＴＧ－ＤＴＧ、ＩＲ和密度对化合物进行了表征，计算了Ｌａ（ＯＣＢＡＡＰ）４（ＣｌＯ４）３热分解过程各阶段的表观活化能．     

三元体系La(ClO4)3-BAPHDCA-H2O(30℃)的相平衡研究及La(BAPHDCA)2.(ClO4)3.4H2O的合成和表征

在30℃时采用等温溶度法研究了三元体系La(ClO4)3-BAPHDCA-H2O(BAPHDCA, N, N'-二安替比林-1, 6-己二酰胺)的相平衡, 绘制了体系的溶度图及饱和溶液的折光指数-组成图,发现并制备了未见文献报道的固液异组成三元化合物La(BAPHDCA)2(ClO4)3.4H2O。通过化学分析、元素分析、IR光谱、TG-DTG及X射线粉末衍射分析等对其进行了物理化学表征。     

微波消解—电感耦合等离子体原子发射光谱法测定天然微晶石墨中铝铁钙镁钠钛钾

针对传统微波消解法存在的消解温度过高、样品消解不完全等问题,实验在常规微波消解温度下,从提高体系的氧化性入手,对消解方法进行改进。探讨了消解体系、消解温度、升温时间,并对消解机理进行了分析。结果表明,以2mL硝酸—5mL硫酸—1 mL高氯酸—1 mL氢氟酸为消解体系、升温时间为25 min、消解温度为200 ℃时,能实现样品的完全消解。消解后的溶液经赶酸处理,盐类析出,为了使盐类复溶,比较了硝酸、盐酸、王水的复溶效果,选定盐酸为复溶酸。对分析谱线进行了优化,确定的各成分分析谱线为铝308.2 nm、铁259.9{129} nm、钙317.933 nm、镁280.2 nm、钠589.5 nm、钛336.1 nm、钾766.4 nm。基于以上研究,建立了微波消解—电感耦合等离子体发射光谱法测定微晶石墨中铝铁钙镁钠钛钾的分析方法。结果表明,标准曲线的线性良好,相关系数不小于0.9994,方法检出限在0.00003%～0.0007%之间。用标准物质GBW03120验证了方法的正确度,结果满意。将方法应用于实际样品分析,测定结果的相对标准偏差（n=8）为0.72%～3.5%,加标回收率在98.2%～104.1%之间,均满足GB/T 27417—2017的要求。建立的方法能在常规微波消解温度下完全消解样品,适用于微晶石墨中主量金属元素的测定。     

Synthesis and Crystal Structure of 3,3＇-Bis（2-benzimidazolyl）-2,2＇-dipyridine with Hydrated Zinc（Ⅱ） Perchlorate

The reaction of Zn(ClO4)2·6H2O with 3,3'-bis(2-benzimidazolyl)-2,2'-dipyridine (L) gave a mononuclear zinc(II) complex: [ZnL2](ClO4)2·2DMF·4H2O, which was structurally characterized by EA, IR, UV, 1H NMR, fluorescence spectrum and single-crystal X-ray diffraction. The crystal (C54H54Cl2N14O14Zn, Mr = 1259.38) belongs to the monoclinic system, space group C2/c with a = 20.874(2), b = 14.9953(16), c = 20.462(3) , β = 101.553(2)°, V = 6274.8(13) 3, Z = 4, Dc = 1.333 g/cm3, F (000) = 2608, μ(MoKα) = 0.548 mm–1, R = 0.0682 and wR = 0.1931 for 4984 observed reflections with I > 2σ(I). The Zn(II) is four-coordinated in a slightly distorted tetrahedral geometry through four N atoms from four benzimidazole units of two ligands. In the crystal lattice, the [ZnL2]2+ cations are linked to each other by extensive intermolecular hydrogen bonds between nitrogen atoms of benzimidazole rings, water and DMF molecules.     

耐尔蓝-12-钼锗酸-聚乙烯醇体系测定锗

本文报告了在聚乙烯醇(PVA)存在下,在高氯酸水溶液中以耐尔蓝(NB)-12-钼锗酸体系灵敏光度法测定锗。讨论了定量形成12-钼锗酸(GeMo)及耐尔蓝-12-钼锗酸离子缔合物(NB-GeMo)的适宜条件。NB-GeMo的最大吸收位于605nm,表观摩尔吸光度ε值为9.08×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),服从比耳定律范围为0～4.0μgGe/25ml,至少稳定16h。用平衡移动法和摩尔比法测定了主要组分的摩尔比为NB:GeMo=9:1。红外光谱图表明,高氯酸根参与了缔合物组成。本法已用于实物中锗的测定,结果满意。     

热动力学的研究：XXⅦ高氯酸银与碘甲烷反应的热动力学

本文以量热法研究了高氯酸银与碘甲烷反应的热动力学，直接验证了分数级反应无量纲参数法原理的正确性。     

高氯酸锂促进的固体酸催化酯化反应

将二(三氟甲基磺酰)亚胺镱(Ⅲ)[Yb(NTf2)3]负载于NKC-9树脂上得到一种催化活性更高的酯化固体酸催化剂,发现高氯酸锂能够显著加速固体酸催化剂酯化反应速度,在不分水,相对于苯甲酸负载树脂用量30 wt%,Yb(NTf2)3用量0.8mol%,LiClO4用量58 mol%,n(苯甲酸):n(乙醇)=1:7的条件下,2 h内即可使苯甲酸与乙醇的直接酯化反应进行完全.同时研究了负载量、温度、高氯酸锂用量对苯甲酸酯化反应的影响.     

轻稀土高氯酸苯基苯甲酰甲基亚砜配合物的合成、表征及铕的光致发光

轻稀土高氯酸配合物;合成与表征;轻稀土高氯酸苯基苯甲酰甲基亚砜配合物的合成、表征及铕的光致发光