全文获取类型
收费全文 | 31592篇 |
免费 | 2373篇 |
国内免费 | 9315篇 |
专业分类
化学 | 32112篇 |
晶体学 | 551篇 |
力学 | 734篇 |
综合类 | 725篇 |
数学 | 2834篇 |
物理学 | 6324篇 |
出版年
2024年 | 204篇 |
2023年 | 752篇 |
2022年 | 970篇 |
2021年 | 1173篇 |
2020年 | 855篇 |
2019年 | 1139篇 |
2018年 | 763篇 |
2017年 | 1045篇 |
2016年 | 1217篇 |
2015年 | 1333篇 |
2014年 | 2032篇 |
2013年 | 2140篇 |
2012年 | 2381篇 |
2011年 | 2209篇 |
2010年 | 1904篇 |
2009年 | 2244篇 |
2008年 | 2351篇 |
2007年 | 2245篇 |
2006年 | 2207篇 |
2005年 | 1936篇 |
2004年 | 1707篇 |
2003年 | 1297篇 |
2002年 | 998篇 |
2001年 | 1005篇 |
2000年 | 957篇 |
1999年 | 926篇 |
1998年 | 603篇 |
1997年 | 522篇 |
1996年 | 513篇 |
1995年 | 545篇 |
1994年 | 530篇 |
1993年 | 500篇 |
1992年 | 501篇 |
1991年 | 458篇 |
1990年 | 333篇 |
1989年 | 392篇 |
1988年 | 130篇 |
1987年 | 75篇 |
1986年 | 50篇 |
1985年 | 51篇 |
1984年 | 35篇 |
1983年 | 27篇 |
1982年 | 15篇 |
1981年 | 4篇 |
1959年 | 6篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 203 毫秒
971.
A very complex 3D Uranium(Ⅵ) metal-organic framework was obtained by the hydrothermal treatment of UO2(NO3)2·6H2O with (R,S)-2,2′-dinitro-biphenyl- 4,4′-dicarboxylic acid (BTNCA) (L) in water at 180 ℃ in Pyrex tubes. The crystal belongs to monoclinic system with space group P21/c, and a=0.545 90(3) nm, b=3.676 01(18) nm, c=2.659 81(13) nm, β=91.4060(10)°, V=5.335 9(5) nm3, Z=4. CCDC: 659615. 相似文献
972.
Poly(ethylene glycol) (PEG)-supported dendrimers have been synthesized using 2.4,6-trichloro-1,3,5-triazine (TCT) as dendrons and tris(hydroxymethyl)aminomethane as tinkers with high loading capacity, excellent solubility and thermal stability by divergent method. The new synthesized PEG-supported G2.0 dendrimer has 10 times as large functional group loading capacity as commercial PEG3400 with overall yield 44.0%. 相似文献
973.
设计并通过原子转移自由基聚合方法 (ATRP)合成了核壳型具有梯度极性的多羟基多臂星状聚合物刷 .端羟基超支化聚 (3 乙基 3 羟甲基氧杂环丁烷 )与 2 溴 异丁基酰溴反应制得大分子引发剂 (HP Br) ,以Cu(I)Br和N ,N ,N′ ,N′ ,N″ 五甲基二乙基三胺 (PMDETA)为催化体系 ,进行甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的ATRP反应 ,得到以甲基丙烯酸甲酯为臂的多臂星状超支化聚合物 (HP g PMMA) .又以HP g PMMA为引发剂 ,进行甲基丙烯酸羟乙酯 (HEMA)的ATRP聚合 ,得到核壳型具有梯度极性的多羟基多臂星状超支化聚合物 (HP g PMMA b PHEMA) ,继续将其羟基官能团溴代化 (与 2 溴 异丁基酰溴反应 ) ,引发HEMA的ATRP溶液聚合 ,得到了多臂星状超支化聚合物刷 .产物的结构用1 H NMR、FTIR、GPC等进行了表征和测试 . 相似文献
974.
975.
A new method for the synthesis of azo Schiff an base ligand in which the azo and azomethine groups are coordination sites was developed through a Schiff base precursor. The precursor, N-4-methoxybenzylidene-3-hydroxyphenylamine (SB) derived from 3-aminophenol was regioselectively coupled with a diazonium ion para to the hydroxyl group of the amine component of the Schiff base. The para selectivity was controlled by the directing effect of the hydroxyl group. The ligand and its nickel(Ⅱ) complex were characterized by elemental analyses, IR and UV-Vis spectroscopy. The analytical and spectral data supported the mononuclear formulation of the complex with metal to ligand ratio (M : L = 1 : 2) and suggested a square planar geometry for the complex. 相似文献
976.
在毛细管电色谱中,由于溶质在输运过程中所具有的电性质,常会产生一些特殊的现象。这些现象,如离子交换毛细管电色谱中产生超高柱效峰的现象,已经不能用一般的色谱理论加以解释。基于弛豫理论所建立的基本模型,在考虑溶质在两相中皆有可能发生正、反向迁移的情况下,得到了流出曲线一阶原点矩和二阶中心矩的理论表达式,并通过对溶质在两相中电扩散速率与电泳速率、电渗流速率关系的分析结果证实:溶质在固定相表面的电扩散行为可以使其保留变弱,出峰加快;而这种电扩散导致的超常柱效峰的出现具有不稳定性,只有在多方面因素综合影响匹配的情况下才可能出现。 相似文献
977.
978.
1 INTRODUCTION The metal-organic coordination polymers have proved to be promising in developing new mate- rials[1]. It is crucial to select or synthesize the suita- ble bridging organic ligand. Some simple rigid li- gands are skillfully employed[2~4].… 相似文献
979.
建立了超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱快速筛查和分析染发剂中32种禁限用染料的分析方法。样品经甲醇-2 g/L抗坏血酸水溶液溶解提取,正己烷净化,用ZORBAX Eclipse Plus C_(18)(3.0 mm×100 mm,1.8μm)色谱柱分离,以甲醇-5 mmol/L乙酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱,采用正、负离子切换同时测定了32种染料成分,显著提高了检测通量。以全扫描模式下提取的保留时间和一级母离子精确质量数以及同位素丰度比,实现对染发剂中多种染料成分的快速筛查;以自动触发采集的二级碎片离子精确质量数进行确证。32种染料在相应的质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r~2)均大于0.99;定量下限(LOQ)为0.2~40μg/g,回收率为81.0%~110%,相对标准偏差(RSD)为3.3%~9.9%。该方法简单、准确、快速,适用于染发剂中多种禁限用染料成分的高通量快速定性筛查和定量分析。 相似文献
980.
合成了一种新的钌(II)配合物[Ru(bpy)2(Hfip)](ClO4)2, 其中bpy代表2,2′-联吡啶, Hfip代表2-(9H-芴-2-基)-1H-咪唑-[4,5-f]-[1,10]-邻菲啰啉. 通过紫外可见光谱、荧光光谱、稳态荧光淬灭、与溴化乙锭的竞争实验、粘度测量和DNA热变性研究了该配合物与小牛胸腺DNA的键合性质. 结果表明, 该配合物能嵌入键合DNA, 键合常数Kb=8.6×105 L·mol-1 (50 mmol·L-1 NaCl). 相似文献