定量核磁共振氢谱测定新药替格瑞洛

本文建立了基于核磁共振氢谱（¹H NMR）测定新药替格瑞洛绝对含量的方法.采用Bruker Avance 300型NMR谱仪,以磺胺多辛为内标;以替格瑞洛中质子信号δ_H 7.14（2H,m）和δ_H 7.04（1H,s）,磺胺多辛质子信号δ_H 8.04（1H,s）、δ_H 7.73（2H,d）和δ_H 6.54（2H,d）作为定量峰;以氘代甲醇（CD₃OD）为溶剂进行测定.测定条件为：探头温度为308 K,谱宽为3 511.5 Hz,中心频率为1 470.6 Hz,脉冲翻转角为θ=30°,延迟时间为10 s,采样次数为16,线宽因子为0.3 Hz.在此实验条件下,替格瑞洛样品与内标磺胺多辛的定量峰分离良好,实验结果精密度较高、重复性较好、线性范围较宽,其线性拟合方程为：Y=1.053X-0.081（r=0.996,n=5）.最终测得样品中替格瑞洛含量为99.4%,相对标准偏差（RSD）为0.20%.该方法简便、准确、快速,适用于替格瑞洛样品的绝对含量测定.     

超高效液相色谱-串联质谱法测定叔胺类药品中硫酸二甲酯基因毒性杂质北大核心CSCD

硫酸二甲酯被广泛用于药品的有机合成中,具有很强的毒性及腐蚀性,因此应严格控制其在药品中的残留量。现有传统检测方法在样品制备过程中不允许使用水,且存在专属性低、灵敏度差等缺陷,严重制约了检测方法的通用性和准确度。研究采用超高效液相色谱-串联质谱技术(UHPLC-MS/MS),建立了氨基比林等叔胺类药品中残留的硫酸二甲酯的测定方法。检测方法以氨基比林作为衍生剂,40℃条件下氨基比林和硫酸二甲酯在水溶液中能够快速反应生成甲基化氨基比林,通过检测甲基化氨基比林间接计算硫酸二甲酯的残留含量。采用Waters Atlantis HILIC C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,3.0μm),以10 mmol/L乙酸铵水溶液-0.1%甲酸甲醇溶液(50∶50,v/v)为流动相进行等度洗脱,流速0.3 mL/min,柱温40℃,进样量1μL;在电喷雾电离、正离子(ESI+)多反应监测(MRM)模式下测定硫酸二甲酯的含量。硫酸二甲酯在0.9935~7.9480 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数(r)为0.9997,方法的检出限为0.50 ng/mL,定量限为1.15 ng/mL,加标回收率为94.9%~106.4%。建立的检测方法用于氨基比林、咖啡因、替加氟等9批样品中,均未检出硫酸二甲酯,说明各药品生产企业注重了该基因毒杂质残留量的控制。该方法专属性强,灵敏度高,操作简单,定量准确,适用于氨基比林等药品中硫酸二甲酯基因毒杂质的测定。     

反相高效液相色谱法拆分α-氯代丙酰替苯胺光学异构体

采用反相高效液相色谱法在手性柱上分离芳氧基丙酸类除草剂中间体α－氯代丙酰替苯胺的光学异构体。实验结果表明,在三苯甲酸纤维素酯（CTB）手性柱上,以无水乙醇为流动相时,能在较大程度上拆分－α－氯代丙酰替苯胺的光学异构体,其分离因子为1．52,分离度Rh为0．60。     

催化动力学分光光度法测定痕量锇

在磷酸介质及加热条件下 ,锇 对KBrO3氧化二氨替比林基 对二甲氨基苯基甲烷 (DAMAM)显色反应有强烈的催化作用 ,由此建立了测定痕量锇的催化动力学分光光度分析法。体系催化反应 (吸光度为A)和非催化反应 (吸光度为A0 )的最大吸收波长均为 5 4 0nm ,锇含量在 0～ 14 μg L范围内与 (A -A0 )呈线性关系 ,检出限为 1.82× 10 - 9g mL ,方法用于冶金产品和贵金属精矿中痕量锇的测定 ,结果满意     

LC-MS法分析恩替卡韦口服制剂中的有关物质

采用液相色谱法对恩替卡韦口服制剂的有关物质进行了分离测定,色谱柱为Thermo C18柱(2.1 mm×150 mm,2μm),流动相为甲醇-0.2%甲酸水溶液(75∶25),流速0.3 mL/min,检测波长254 nm,柱温为30℃。在上述色谱条件下,测定了不同厂家恩替卡韦口服制剂中有关物质的含量。并采用液相色谱-质谱法分析了有关物质的化学结构信息,鉴定了2个主要有关物质的结构,均为恩替卡韦异构体。该研究为恩替卡韦口服制剂的质量控制和稳定性研究提供了重要依据。     

Nafion修饰电极测定痕量阿米替林的研究

盐酸阿米替林(AM~+)是一种非电活性阳离子药物.Nafion修饰电极测定电活性阳离子药物如多巴胺(DA~+)、去甲肾上腺素(NE~+)等已有报道,而应用于非电活性药物的测定仅见T.Matsue的报道.本文将电活性的DA~+加到电解质溶液中,AM~+的存在使DA~+的峰电流降低,降低值与AM~+的浓度对数在2.5×10~(-7)～4.0×10~(-6)mol/L呈良好的线性关系,以此测定AM~+结果较好.     

镓与DSPCF的显色反应及其应用

在pH4.5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中,研究了镓与1,5-二(2-羟基-5-磺基苯基)-3-氰基甲(月替)(DSPCF)生成有色络合物的条件.络合物的最大吸收波长为635nm,表观摩尔吸光系数为4.01×104L·mol-1·cm-1,镓含量在0-40μg/25mL范围内遵守比耳定律,有色络合物稳定48h以上.该法用于矿石中镓的测定,获得了满意的结果.     

逆胶束介导化学发光法测定烟酸占替诺

在酸性条件下,烟酸占替诺分子中氮原子被质子化后与阴离子AuCl-4形成离子缔合物,该缔合物被三氯甲烷带入鲁米诺的氯化十六烷基三甲基铵(CTAC)逆胶束中,离解出来的AuCl-4立即与鲁米诺产生化学发光. 在一定浓度范围内,发光强度与烟酸占替诺的含量呈线性关系. 在优化的试验条件下,烟酸占替诺的检测线性范围为0.01～15×10-6 g/mL,检出限(3σ)为0.4×10-9 g/mL,对浓度为1.0×10-6 g/mL的烟酸占替诺进行11次平行测定,其RSD为1.26%. 方法简单、灵敏,已成功用于针剂中烟酸占替诺的测定.     

甘油骨架上含芳硒基的替加氟硫代磷脂缀合物的合成及生物活性

以O-(2-邻苯二甲酰亚氨基)乙基-1,3,2-二氧磷杂环戊烷硫代磷酸酯1及2-邻苯二甲酰亚氨基乙醇环甘油硫代磷脂缀合物2为模型,研究开环反应的条件.结果表明,在室温下,甲醇对化合物1中1,3,2-二氧磷杂环戊烷中的磷原子的亲核进攻,生成O-甲基-O-羟乙基-O-(2-邻苯二甲酰亚氨基)乙基硫代磷酸酯3,但是在此条件下,甲醇与化合物2不反应.在室温下,以异丙醇作溶剂,苯硒酚与化合物2不反应.在氢氧化钾存在下,以异丙醇/水作溶剂(体积比20:1),在室温下,硒酚可以有效地进攻中化合物2中1,3,2-二氧磷杂环戊烷中的碳原子生成相应的开环产物.按照这一反应条件,顺利实现了硒酚对N¹-(2-呋喃基)-N³-羟烷基-5-氟脲嘧啶硫代环甘油磷脂缀合物的亲核开环,生成甘油骨架的端碳原子上带有芳硒基新颖的磷脂核苷缀合物.对开环反应的机理进行了探讨.体外细胞毒性试验结果表明:产物对膀胱癌细胞T-24、胃癌细胞BGC-823的恶性增殖抑制效果优于替加氟;但对正常肝上皮细胞毒性也大于替加氟.     

十二烷基磺酸钠增敏电化学法超灵敏地测定尿液中拓扑替康盐酸盐

提出了在一次性电极(改进的石墨浸蜡电极)上,利用十二烷基磺酸钠增敏电化学法亚皮摩尔级测定拓扑替康盐酸盐的方法.考察了不同种类的表面活性剂对拓扑替康盐酸盐的电化学响应.结果表明,十二烷基磺酸钠能够显著地提高其电化学响应.在优化的实验条件下,氧化峰电流跟拓扑替康盐酸盐浓度的对数在2.0×10-12至1.0×10-11mol/L和8.0×10-11至8.0×10-10mol/L范围内成线性关系,检出限为6.4×10-13mol/L.该方法用于检测尿液中的拓扑替康盐酸盐.