末端碳链长度对偶氮苯自组装膜结构的影响

The end-group dominated molecular orientation in the azobenzene self-assembled monolayers (SAMs), CnAzoC2SH (n=1-4), on gold was evaluated for the first time by grazing incidence reflection absorption FTIR spectroscopy (RA-FTIR). All these azobenzene SAMs have highly-organized and closely-parked structures, with the molecule tilting away gradually from surface normal direction with the increase of end group alkyl length.     

高效液相色谱-串联质谱法结合多糖衍生物手性固定相拆分氰戊菊酯

建立了以多糖衍生物为手性固定相的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)直接拆分氰戊菊酯对映体的方法。在反相液相色谱条件下,考察了手性固定相的种类、流动相组成、柱温、流速对氰戊菊酯4个立体异构体分离的影响。同时,利用热力学方法对氰戊菊酯的立体异构体与固定相之间的色谱保留和分离的热力学机理进行了探讨。结果表明:采用Lux Cellulose-3(纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯))手性色谱柱,在以流动相为乙腈-水(5 mmol/L甲酸铵)=(55:45,V:V)流速0.4 mL/min,柱温30℃的条件下,可在14 mins内实现氰戊菊酯4个立体异构体的基线分离。拓展了HPLC-MS/MS在菊酯类手性农药对映体分离及检测上的应用。     

高效液相色谱-串联质谱法测定小鼠组织中的新型抗心力衰竭化合物AF-HF001

建立了基于高效液相色谱-质谱联用技术的新型抗心力衰竭化合物AF-HF001在小鼠组织中的测定方法,并考察了其在小鼠体内的组织分布。采用液-液萃取对样品进行预处理,以Thermo Hypersil Gold C18色谱柱进行分离,流动相为乙腈-0.1%甲酸水溶液,梯度洗脱,采用选择性反应监测(SRM)正离子模式检测分析物。小鼠组织中AF-HF001含量在0.5~10μg/mL范围内线性关系良好(r>0.996),在加标量为1.5,4,10μg/mL的组织样品中,提取回收率大于58%,基质效应在100.38%~109.99%之间,日内和日间精密度RSD均小于15%。该方法为AF-HF001的体内分布研究及进一步药物研发提供了依据。初步结果表明,该化合物能够迅速到达心脏并迅速代谢,主要分布在肝脏组织中,其他组织中分布较少。     

吡咯及二氢吡咯类化合物的合成研究进展

吡咯衍生物单体是一类重要的五元氮杂环化合物, 用途非常广泛. 根据母环氧化状态的不同, 吡咯衍生物单体可分为吡咯、二氢吡咯以及四氢吡咯等三类化合物. 综述了它们的合成方法及其合成研究进展情况.     

C60(Fullerene)及其卤化衍生物在阴离子聚合中的研究

综述了近年来C60及其卤化衍生物在阴离子聚合中的研究进展。在阴离子聚合中，C60可以直接与反应而进入主链，形成超枝化结构；C60可作为阴离子聚合的偶联剂，形成星形和线形结构；C60阴离子可以引发阴离子聚合。介绍了偶联产物结构控制的方法，以及偶联产物的稳定性。氯化富勒烯也可以作为阴离子聚合的偶联剂，生成星形结构聚合物。     

过氧化物模拟酶生物传感器—二茂铁衍生物为介体

本文用三种二茂铁衍生物－双羟基乙基二茂铁、单羟基乙基二茂铁和羧基二茂铁为介体，在过氧化物模拟酶－ｍｅｓｏ－四（４－磺基苯）卟啉锰存在下，检测过氧化氢，以双羟基，单羟基乙基二茂铁为介体时，获得了良好的结果。     

1—酰基—4—氯环己烷与取代芳烃的区域与立体选择性反应

从环己烯合成了１－酰基－４－氯环己烷，发现在其在ＡｌＣｌ３催化与苯，氯苯，溴苯等优先生成反式１－芳基－４－酰基环己烷，与联苯反应时选择性较差。     

新不对称偶氮羧衍生物的合成及其与钙离子的β型显色反应

我们合成了五种新的不对称偶氮羧衍生物,并研究了它们与钙离子之间的一种特殊反应—β型反应,考察了试剂分子结构与反应性能的关系.着重探讨了对羧基偶氮羧与钙离子的β型反应行为,在柠檬酸介质中,钙离子与该试剂形成组成比为1:2的灵敏的稳定配合物,最大吸收波长为718nm(△λ=157nm),表观摩尔吸光系数ε=1.51×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),测定条件下,1—13μgCa/25mL 符合 Beer 定律,采用小体积显色,反应可在15分钟内进行完全,配合物可稳定4小时不变.动力学研究结果表明,对羧基偶氮羧与钙离子只发生β型反应,反应级数为2.     

2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘为模板构筑的新的环芳化合物的合成及其光学性质

基于2,2'-二取代的联萘衍生物在手性构型上高度稳定的特点,分别以光学活性的(R)-和(S)-2,2'-二乙炔基-1,1'-联萘为模板,设计了2个有趣的拓扑环芳分子四联萘笼状对映异构体(R,R,R,R)-2和(S,S,S,S)-2.其合成路线涉及保护基的控制导入、苯连接桥的链接、保护基的脱去以及偶合成环反应4个步骤.用MS,IR,UV-Vis,1HNMR,13CNMR和元素分析等技术对其进行了表征,并比较了其光学性质.研究结果表明,采用这种模板合成方法能够有效地获得具有单一手性的目标化合物.镜像特征的圆二色(CD)谱和比旋光度[α]D的测定结果清楚地反映了它们的对映异构关系.     

2-十四烷基-DTPA及其钆(Ⅲ)螯合物的合成与表征(英)

Synthesis and characterization of the ligand, [2-tetradecyl-3,6,9-tris(carboxymethyl)-3,6,9-triazaundecan-1,11-dioic acid, H₅L] and its Gd(Ⅲ) chelate are described. Protonation constants for H₅L (lgK_i^H = 10.80, 8.40, 4.30, 2.80, 2.15) and the stability constant for GdL^2- (lgK_GdL^2-= 22.75) were determined by potentiometric titration and are similar with the related values of DTPA and Gd-DTPA respectively. The results obtained show that the basicity of the ligand and the stability constant of its Gd(Ⅲ) chelate are not obviously altered after introduction of a linear chain tetradecyl group at the terminal acetic acid residue of DTPA.