含羟基芳基或氨基芳基的磷酰胺酯衍生物的合成

采用均相反应的方法合成了6个含羟基芳基或氨基芳基的磷酰胺酯衍生物:[(ClCH_2CH_2)_2NP(O)(OPh)(XArY)](X:O,NH;Y:m或p-OH或NH_2).用元素分析、红外光谱、氢核磁共振谱及质谱证实了它们的组成及结构.     

碳纤维微电极研究(Ⅺ)——利用温度效应测定电极反应的热力学和动力学参数

研究了温度对碳纤维微电极上伏安曲线的影响及温度与电极电位的关系,测定了电极反应的热力学参数.由电流与温度的关系测定了去极剂的扩散活化能E_(al)和D_o,利用微电极具有高速传质的特性,测定了常规电极上为可逆反应的电极反应标准速率常数(?),并通过(?)与温度的关系测定了电极反应的活化能.     

3-甲基-1-苯基-4-{4-([5-甲基-2-(4-取代芳基)-噁唑-4-基]甲氧基)-芳亚甲(苄)基}-2-吡唑啉-5-酮的设计、合成与降血糖活性

设计合成了具有降血糖活性的3-甲基-1-苯基-4-[4-[[5-甲基-2-(4-取代芳基)-噁唑-4-基]甲氧基]-芳亚甲(苄)基]}-2-吡唑啉-5-酮类化合物.用丁二酮单肟和(取代的)苯甲醛环合、氯化得到氯甲基噁唑衍生物,与对羟基苯甲醛或香兰醛缩合,再与3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮进行Knoevenagel反应及催化氢化得到目标化合物(Ⅰ和Ⅱ),共合成了16个未见文献报道的新化合物,并利用元素分析、IR、MS和1HNMR确证了化合物的结构.初步药理试验结果表明,所合成的化合物有抑制血糖升高的倾向以及能明显加强和延长外源性胰岛素的降血糖作用,其中化合物Ⅰb,Ⅰd和Ⅰf尤为突出,说明这类化合物可能有增强胰岛素敏感性的作用.     

Synthesis of 2-Aminochromene Derivatives Catalyzed by KF／Al2O3

A series of 2-aminochromene derivatives including 2-amino-ben-zo[ h ] chromene, 2-amino-benzo [ f ] chromene and 2-amino-pyrano [3,2-h ]quinolin derivatives was synthesized from aryl-aldehyde, malononitrile or ethyl cyanoacetate and 1-naphthol or 2-naphthoi or 8-hydroxyquinoline in refluxing ethyl alcohol cat-alyzed by KF-Al2O3. The structures were confirmed by X-ray analysis.     

系列单取代烷氧基-2-羟丙基-β-环糊精的合成与表征

以环氧氯丙烷和脂肪醇为原料, 通过相转移催化法合成了乙基、正丙基、正丁基和正戊基缩水甘油醚(1～4), 并利用所合成的缩水甘油醚和β-环糊精为原料, 分别在弱碱水溶液(1.5%)和强碱水溶液(30%)中制备并用硅胶柱分离出单2位取代的乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基-2-羟丙基-β-环糊精(1a～4a)和单6位取代的丙氧基、丁氧基和戊氧基-2-羟丙基-β-环糊精(2b～4b), 利用薄层色谱、红外光谱、差热扫描量热分析、质谱和核磁共振等手段对所合成的产品进行了表征.     

N(1)取代5-氟尿嘧啶乙酸、5-氟尿嘧啶丙酸与Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)的配合物的合成及表征

合成了N(1)取代5-氟尿嘧啶乙酸、5-氟尿嘧啶丙酸与铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)和锰(Ⅱ)的十种金属配合物。通过元素分析、差热-热重分析确定了它们的化学组成,并对这些化合物进行了红外光谱、氢核磁共振谱,电子光谱的表征。讨论了各配合物中金属离子与配体的配位状态。在Cu(Ⅱ)配合物中,Cu(Ⅱ)是与配体的N³原子和C⁴上的羰基氧原子配位,其他金属配合物中,金属离子是与配体的C²的羰基氧原子和羧基配位。     

Synthesis and Liquid Crystalline Properties of 3-Substituted Pentane-2,4-dione, Pyrazole and Isoxazole Derivatives

The γ-substituted β-diketonate 2,4-dioxo-3-pentyl 4-[4-（n-octyloxy）cinnamoyl]oxybenzoate 1 and its pyrazole and isoxazole derivatives （2 and 3 respectively） have been synthesized and characterized by the spectroscopic methods and elemental analysis. The mesogenic properties of these compounds have been studied by polarizing optical microscopy （POM） and differential scanning calorimetry （DSC）. A monotropic nematic mesophase was observed for the β-diketonate 1, in contrast, the pyrazole 2 displays an enantiotropic smectic A and isoxazole 3 exhibits an enantiotropic nematic mesophase. The relationship between the structure and liquid crystalline properties has also been discussed.     

一个新的噻二唑衍生物H2ADTZ与锰的二维聚合物的合成与晶体结构(英)

A new 1,3,4 thiadiazole-derivative ligand 2,5-(s-acetic acid) dimercapto-1,3,4 thiadiazole (H₂ADTZ) and its one-dimensional manganese polymer Mn(ADTZ)·4H₂O had been synthesized and structurally characterized by X-ray single crystal diffraction in this paper. The Mn(Ⅱ) ion is coordinated with a distorted octahedron by two oxygen atoms from neighboring two deprotonated ligands ADTZ^2- and other four oxygen atoms from four coordinated water molecules. The structural feature of the title compound is the formation of one-dimensional manganese chains polymer through the bridging of dioxygen O-O units. In the solid state structure of the complex, one-dimensional manganese chains are joined together by the weak intermolecular hydrogen bonds and vander Waals interactions forming a two-dimensional supramolecular compound. Furthermore, the UV spectra and electro-chemical properties of the title compound were also investigated. CCDC: 260532.     

取代基物化参数及其在药物定量构效关系中的应用

把取代基电性、立体及疏水性物化参数组合建立一种新取代基描述方法, 对环尿素类和N,N-二甲基-2-溴苯乙胺类衍生物进行结构表征. 对训练样本集通过逐步回归筛选变量, 所建多元线性回归方程R2分别为0.853和0.960, 留一法交互检验Rcv2分别为0.723和0.901；用预测集样本作外部预测, 所得Qext2分别为0.7617和0.7653. 结果显示：环尿素类化合物结构中苯环邻位立体、间位疏水、对位疏水及立体因素对该类药物抗HIV活性产生阻抑作用； N,N-二甲基-2-溴苯乙胺类苯环上取代基立体因素及对位给电子效应有利于提高肾上腺素能阻断活性.     

多烯化合物的Cope重排反应:[5,5]σ迁移、串联[3,3]σ迁移与自由基重排机理

介绍戊二烯基苯基醚和1,3,7,9-癸四烯衍生物重排反应的机理。戊二烯基苯基醚的重排反应是经过[5,5]和串联的[3,3]σ迁移反应双途径进行的;而1,3,7,9-癸四烯衍生物重排反应既可以经过[5,5]和串联的[3,3]σ迁移反应双途径进行,也可以经过自由基机理进行。