全文获取类型
收费全文 | 28586篇 |
免费 | 3443篇 |
国内免费 | 18366篇 |
专业分类
化学 | 34427篇 |
晶体学 | 545篇 |
力学 | 892篇 |
综合类 | 939篇 |
数学 | 6416篇 |
物理学 | 7176篇 |
出版年
2024年 | 173篇 |
2023年 | 688篇 |
2022年 | 883篇 |
2021年 | 1002篇 |
2020年 | 920篇 |
2019年 | 834篇 |
2018年 | 627篇 |
2017年 | 835篇 |
2016年 | 964篇 |
2015年 | 1076篇 |
2014年 | 2205篇 |
2013年 | 1923篇 |
2012年 | 1897篇 |
2011年 | 2075篇 |
2010年 | 2008篇 |
2009年 | 2193篇 |
2008年 | 2661篇 |
2007年 | 2213篇 |
2006年 | 2459篇 |
2005年 | 2524篇 |
2004年 | 2367篇 |
2003年 | 2232篇 |
2002年 | 1956篇 |
2001年 | 1817篇 |
2000年 | 1420篇 |
1999年 | 1243篇 |
1998年 | 1187篇 |
1997年 | 915篇 |
1996年 | 901篇 |
1995年 | 900篇 |
1994年 | 814篇 |
1993年 | 609篇 |
1992年 | 681篇 |
1991年 | 706篇 |
1990年 | 656篇 |
1989年 | 636篇 |
1988年 | 341篇 |
1987年 | 228篇 |
1986年 | 202篇 |
1985年 | 153篇 |
1984年 | 122篇 |
1983年 | 110篇 |
1982年 | 22篇 |
1981年 | 9篇 |
1980年 | 2篇 |
1959年 | 3篇 |
1951年 | 3篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 31 毫秒
991.
单核铁(Ⅲ)双卟啉配合物在溶液中的构象平衡及其对环己烷羟化反应的催化活性的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
合成及表征了一系列以柔韧碳氢链相连不同长度的p/p型单核铁(Ⅲ)双卟啉配合物,以可见光谱首次观察到该系列配合物在氯仿溶液中开放式及闭合式构象的平衡,发现680nm处吸收峰强度与这种构象平衡有关,烷氧链越长,该吸收峰强度越大.利用该类配合物模拟了细胞色素P450单加氧酶对环己烷的羟化作用,催化结果表明,在以分子氧为氧源及还原剂存在的温和条件下,该类配合物的催化活性显著高于单核铁卟啉(FeTPPCl),随着柔韧碳氢链长度的增加,双卟啉的催化活性依次增加.高的催化活性与双卟啉配合物在溶液中的构象平衡,即闭合式构象引起的立体位阻及电子转移有关. 相似文献
992.
(η^2—C60)[Pt(PPh3)2]8的合成与表征 总被引:6,自引:2,他引:6
C60是高度共轭的宠状结构碳素体.分子结构中六元环间的共价碳碳双键是富电子区,其反应性能与烯键类似,以碳碳双键与中心金属形成η2配位化合物.富勒烯η2配合物的合成及性能研究是当前研究热点之一[1~7].本文在(η2-C60)[Pt(PPh3)2]n(n=1~6)系列研究[7]的基础上制备了(η2-C60)[Pt(PPh3)2]8,并用元素分析、红外光谱和光电子能谱进行鉴定和表征.1实验部分四(三苯基膦)合铂Pt(PPh3)4按文献[8]方法制备;C60纯度为99%;其余试剂均为分析纯.元素分析在ERLA-1106型元素分析仪上进行;光电子能谱在VGESCA… 相似文献
993.
994.
Pt(PPh_3)_2Cl_2在碱性介质中,与一氧化碳直接进行还原及羰基化反应,得到五种膦取代的羰基铂配合物:Pt_5(μ_2-CO)_5(CO)(PPh_3)_4 1,Pt_3(μ_2-CO)_3(PPh_3)_3 2,Pt_3(μ_2-CO)_3(PPh_3)_4 3,Pt_4(μ_2-CO)_5(PPh_3)_4 4,以及Pt(Cl)(PPh_3)_2(COOCH_3) 5。经X-射线单晶衍射分析,确定了新的三核铂羰基簇2以及配合物5的分子结构。还讨论了1和5的生成机理。 相似文献
995.
酰氨基硫脲及其相关杂环衍生物的研究II.1-[5-(α-萘)-2H-四唑-2-乙酰[-4-苯基氨基硫脲及其相关环衍生物的合成 总被引:15,自引:0,他引:15
本文合成了1-[5-(α-萘)-2-H-四唑2-乙酰]-4-苯基氨基硫脲5,以及由5衍生的环化产物3-[5-(α-萘)-2H-四唑2-甲撑]-4-苯基-1,2,4-三咪啉-5-硫酮6,2-苯胺基-5-[5-(α-萘)-2H-四唑-2-甲撑]-1,3,4-噻二唑7及2-苯胺基-5-[5-(α-萘)-2H-四唑-2-甲撑]-1,3,4-二唑8.它们的结构均通过元素分析,红外光谱,核磁共振及质谱鉴定.其药理实验正在进行中.初步实验表明,5及6对小麦生长有较强的促进作用. 相似文献
996.
FENG You-Jian JIA Run-Hong TU Shu-Jiang② ZHANG Xiao-Jin JIANG Bo ZHANG Yan ZHANG Jun-Yong 《结构化学》2005,24(12):1457-1461
1 INTRODUCTION aryl or methyl group to the nitrogen atom of these compounds leads to enhanced activities of fluo- A lot of natural and synthetic compounds con- rescence[7, . Since the pyridine scaffold is included 8] taining acridine skeletons display interesting biolo- in decahydroacridine-1,8-dione, a question is whether gical and physical activities[1]. Acridinedione, for the same modification on the nitrogen atom of de- example, has been identified as antimalarial and cahydroacridine-1… 相似文献
997.
传统的沸石和分子筛微孔晶体材料是指以硅酸盐、硅铝酸盐、磷铝酸盐和无机金属磷酸盐为骨架的晶体材料。 相似文献
998.
TiSiW12O40/TiO2催化合成己酸异戊酯 总被引:6,自引:0,他引:6
报道了以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO4为多相催化剂,通过己酸和异戊醇反应合成了己酸异戊酯,探讨了TiSiW12O40/TiO4对酯化反应的催化活性,较系统地研究了醇酸摩尔比,催化剂用量,反应时间诸因素对收率的影响,实验表明:TiSiW12O40/TiO4是合成己酸异戊酯的良好催化剂,在n(醇):n(酸)=1.6:1,催化剂用量为反应物总质量的1.5%,反应时间45min,使用环己烷为带水剂的适宜条件下,己酸异戊酯的收率可达91.9%。 相似文献
999.
环丙基甲基酮是合成环丙氟哌酸类广谱抗菌药物和抗艾滋特效药依法韦仑的重要中间体,在医药、化工及农林等领域均有广泛应用。环丙基甲基酮的合成方法大致分为4类,分别以酮类、酯类、醇类及呋喃有机物为原料,在一定条件下生成环丙基甲基酮粗品,经萃取及精馏得到环丙基甲基酮纯品。本文综述了环丙基甲基酮的合成研究进展。 相似文献
1000.
Ge-132对小鼠H22肝癌移植瘤的实验研究证明:1.Ge-132对H22肝癌移植瘤有一定的抑制作用,300mg/kg体重剂量抑瘤率达到36.19%;2.增强机体的抗氧化作用,抑制脂质的过氧化物水平;3.促进免疫功能,当Ge-132和环磷酰胺联合使用时,可抵抗环磷酰胺的免疫抑制作用,而且并不减弱其抑制瘤作用。 相似文献