有机磷化合物的质谱研究(Ⅵ)——磷酰二胺酯类化合物的电子轰击质谱和化学电离质谱

本文报道了7种新的N-烷基-N′-乙氧羰基甲基-N′-芳磺酰基-O-乙基磷酰二胺酯化合物的电子轰击质谱(EIMS)和化学电离质谱(CIMS,甲烷为反应气)。结果表明,无论是EIMS,还是CIMS均存在较多的骨架重排离子峰;取代基对谱图有较大的影响;EIMS中P—N键的断裂为重要质谱特征,CIMS中MH~+准分子离子为重要特征离子,还存在分子离子反应的产物。     

大环二萜类化合物的研究(Ⅳ)——Isosarcophytol—A前体化合物的合成

Isosarcophytol-A(1)是1982年首次从澳大利亚软珊瑚(Nephthea brassica)中分离鉴定的西松烷型(Cembrane)大环二萜类化合物,其结构为6,10,14-三甲基-3-异丙基-3E,5E,9E,13E-环十四碳四烯-1-醇,是Sarcophytol—A(2)的异构体,但有关1的生物活性试验和全合成研究尚未见报道.我们在前文报道了以低价钛诱导的分子内二羰基偶联为环化方法,完成了天然大环二萜类化合物Cembrene—C的全合成和Sarcophytol—A(2)苄醚衍生物(3)的合成.本文报道以天然法呢醇4为起始原料,经区域选择性氧化、羟醛缩合等六步反应,合成了1的前体化合物11.合成路线如下:     

含三唑基的α-氨基芳基膦酸酯的合成与植物激素活性

Schiff碱;三氮唑;生长素;含三唑基的α-氨基芳基膦酸酯的合成与植物激素活性     

异丙基膦酸单（1－已基－4－乙基）辛酯从硫酸介质中萃取分离钪、铁和镥

报道了异丙基膦酸单（１一已基一４一乙基）辛酯（ＰＴ一２）的正庚烷溶液在硫酸介质中对Ｓｃ３＋、Ｆｅ３＋、Ｌｕ３＋萃取平衡的影响，结果表明，通过控制酸度可以使三种元素分高。确定了Ｓｃ３＋的萃取机理，低酸度下为阳离子交换反应，高酸度下为溶剂化反应，中等酸度下两种反应并存。研究了饱和萃合物的ＩＲ、ＮＭＲ谱。讨论了温度对萃取平衡的影响，低酸度和高酸度下均为放热反应。     

放热型金属合金化对钒基贮氢材料性能影响的理论研究

利用电荷自洽离散变分Xα(SCC-DV-Xα)方法计算了放热型金属合金化对钒基贮氢材料性能的影响。研究结果表明:在钒氢化物V₆₃H₆₄中加入放热型金属后，钒原子的净电荷都减少，而氢原子的净电荷既有增加又有减少，加入Ti、Ca以后，H原子的净电荷减少，而加入Mg、Zr以后，H原子的净电荷增加。研究还表明放热型金属合金化以后，V4s轨道电子态密度峰发生分裂，与H1s和H2s轨道电子态密度重叠程度增大，V-H之间相互作用增强;差分电荷密度还表明M-H之间也有较强的相互作用。Mg合金化导致氢化物V₅₁M₁₂H₆₄的费米能增加，氢化物稳定性减弱;Ca、Ti、Zr合金化导致氢化物V₅₁M₁₂H₆₄的费米能减少，氢化物更稳定。     

2，6－二氨基吡啶与苦基氯的反应历程研究

对２，６－二氨基吡啶与苦基氯的反应历程进行了研究。通过二氨基吡啶与几种多硝基卤代苯的反应、溶剂效应、ＮａＦ的促进作用和紫外光谱吸收，证实该反应属于芳香族亲核取代反应类型，按加成－消除历程进行，反应过渡态涉及一个Ｍｃｉｓｅｎｈｅｉｍｅｒ络合物。     

二安替比林基－（3－羟基）苯基甲烷光度法测定痕量钒

合成和鉴定了二安替比林基－（３－羟基）苯基甲烷（ＤＡｍＨＭ），研究了它与Ｖ（ｖ）的显色反应。在磷酸介质中，在Ｍｎ（Ⅱ）和吐温－４０存在下，ＤＡｍＨＭ与Ｖ（Ｖ）生成橙黄色化合物，λ＿（ｍａｘ）＝４８０ｎｍ，ε＝１．０３×１０￣６Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），Ｖ（ｖ）量在０．２～１．２ｕｇ／２５ｍＬ间符合比尔定律，体系灵敏度高，稳定性好，用于中草药中痕量钒的测定，结果满意。     

多（\）C= N-基不对称Schiff碱及其稀土配合物的合成和催化

研究与探讨了多(\)C=N-基空间不对称Schiff碱的合成, 合成了含有2个以上不同位置(\)C=N-基团的Schiff碱, 即四甘醇醛和2,4-二羟基苯甲醛缩双赖氨酸(TBLY)与稀土的配合物, 经元素分析、磁化率、光谱及1H NMR, 1H,1H COSY, 13C NMR谱等表征, 确定其组成为Ln3(TBLY)(NO3)3@nH2O (Ln = La, n = 3; Ln = Nd, n = 5; Ln = Gd, Dy, Yb, Y, n= 7). 以半经验量子化学AM1法计算并探讨了在红外光谱和核磁共振谱中所观察到的烯胺键的存在. 该类新Schiff碱配合物不需助催化剂即可单独催化聚合甲基丙烯酸甲酯(MMA), 转化率可达80%, 黏均分子量约为22万.     

增敏双波长光度法同时测定底泥中的铜和铬

在pH6．4的磷酸二氢钾-磷酸氢二钾缓冲液和CIMAJB、正丁醇、正庚烷组成的微乳液的介质中，水杨基荧光酮与铜（Ⅱ）、铬（Ⅵ）的显色体系灵敏度都有很大提高，选择了合适的测定波长，利用双波长解方程组法同时测定了底泥中的铜和铬。结果令人满意。     

含吡咯烷酮基丙烯酸酯类单体的合成及聚合

轻度交联的聚甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)是众所周知的医用水凝胶,即所谓的“Hvdron”。但其吸水率一般在59%(EWC为37%),并不尽人意。近年来,为了提高这类水凝胶的亲水性及生物相容性,常用一些亲水性的烯类单体进行表面改性或通过共聚以达到此目的,N-乙烯基吡咯烷酮是较为常用的这类单体之一。本文合成了含吡咯烷酮基丙烯酸酯类的单体,即丙烯酸2-N-吡咯烷酮基乙酯(PyEA),甲基丙烯酸2-N-吡咯烷酮基乙醋(PyEMA),并研究了这两种单体在甲基丙烯酸二甲氨乙酯(DMAEMA)与过硫酸钾(KPS)所组成的氧化还原引发体系下的聚合。