尿素及硫脲与羰基化合物间的氢键相互作用

利用量子化学二级微扰理论方法对尿素及硫脲衍生物与羰基化合物之间的氢键复合物进行了研究, 在自然键轨道分析基础上进一步揭示了氢键本质并研究了取代基效应. 结果表明, 羰基化合物中供电子基和共轭基, 尿素及硫脲中的吸电子基和共轭基均有利于氢键的形成. 结合尿素与硫脲的催化反应过程, 讨论了氢键复合物两种可能的顺反异构并分析比较了顺反式构象异构体的稳定能大小.     

烯烃顺反异构的拓扑方法研究

在烯烃的顺式与反式异构体中, 处于碳碳双键两端的顶点间的距离是不同的. 可根据几何原理计算与双键相连的顶点间的空间距离, 并以此构造分子图的修正距离矩阵来区分这种差异.按照我们已报导的顶点度-距离指数(VDI)和边度-距离指数(EDI)的计算方法, 用修正距离矩阵(MD)代替距离矩阵(D), 得到修正的顶点度-距离指数(MVDI)和修正的边度-距离指数(MEDI). 这两个参数能较好地区分烯烃顺反异构体的分子结构信息.对烯烃顺反异构体的沸点(b. p.)、折光率(nD 20)、密度(D20)及摩尔折光率(nM)等物化性质进行定量相关, 得到模型方程的相关系数(R)分别为0.9981、0.9570、0.9884和0.9999. 同时, 交叉验证和随机抽样预测结果表明模型具有良好的稳定性和较强的预测能力.     

在线固相萃取/二维液相色谱法检测婴幼儿配方食品中视黄醇顺反异构体和α-生育酚手性异构体

建立了在线固相萃取/二维液相色谱分离检测婴幼儿配方食品中全反式视黄醇、13-顺式视黄醇和α-生育酚手性异构体的方法。样品经皂化，定容、离心、过滤后进样，经二乙烯基苯与N-乙烯基吡咯烷酮大孔共聚物（HLB）在线固相萃取柱在线净化后，通过切换阀将视黄醇、4种生育酚洗脱至一维色谱柱五氟苯基填料柱（PFP），在一维色谱柱中实现总视黄醇和4种生育酚异构体的分离。再通过捕集柱与中心切换阀将总视黄醇和α-生育酚切割至二维色谱柱，在3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯涂敷的手性色谱柱（CND）上实现了全反式与13-顺式视黄醇的异构体分离，以及α-生育酚的d、l手性异构体分离。采用紫外和荧光检测器检测，外标法定量。结果表明：全反式视黄醇、13-顺式视黄醇的线性范围为0.1～5.0 mg/L,d-α-生育酚、l-α-生育酚的线性范围为1.0～30.0 mg/L，相关系数均大于0.999，定量下限分别为53μg/100 g、56μg/100 g、290μg/100 g和340μg/100 g；低、中和高3个加标浓度下的回收率为90.9%～106%，相对标准偏差（RSD）不大于2.8%。该方法可用于乳基婴幼儿配方食品...