全文获取类型
收费全文 | 47697篇 |
免费 | 5815篇 |
国内免费 | 13916篇 |
专业分类
化学 | 42223篇 |
晶体学 | 1296篇 |
力学 | 2639篇 |
综合类 | 1267篇 |
数学 | 4695篇 |
物理学 | 15308篇 |
出版年
2024年 | 297篇 |
2023年 | 1086篇 |
2022年 | 1451篇 |
2021年 | 1511篇 |
2020年 | 1238篇 |
2019年 | 1486篇 |
2018年 | 974篇 |
2017年 | 1368篇 |
2016年 | 1459篇 |
2015年 | 1653篇 |
2014年 | 2755篇 |
2013年 | 2378篇 |
2012年 | 2527篇 |
2011年 | 2520篇 |
2010年 | 2393篇 |
2009年 | 2552篇 |
2008年 | 2669篇 |
2007年 | 2529篇 |
2006年 | 2499篇 |
2005年 | 2218篇 |
2004年 | 2047篇 |
2003年 | 2724篇 |
2002年 | 3234篇 |
2001年 | 2965篇 |
2000年 | 2178篇 |
1999年 | 1779篇 |
1998年 | 1838篇 |
1997年 | 1657篇 |
1996年 | 2073篇 |
1995年 | 1900篇 |
1994年 | 1744篇 |
1993年 | 1049篇 |
1992年 | 1259篇 |
1991年 | 1176篇 |
1990年 | 978篇 |
1989年 | 831篇 |
1988年 | 143篇 |
1987年 | 92篇 |
1986年 | 56篇 |
1985年 | 53篇 |
1984年 | 28篇 |
1983年 | 36篇 |
1982年 | 17篇 |
1981年 | 1篇 |
1980年 | 2篇 |
1979年 | 2篇 |
1959年 | 3篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 62 毫秒
971.
对硝基苯磺酰基乙酸酯与α,β-不饱和酸酯类化合物在固液相转移条件下的反应 总被引:3,自引:0,他引:3
在固液相转移催化(K_2CO_3/DMF/TEBA)条件下,对硝基苯磺酰基乙酸酯与α,β-不饱和酸酯反应意外地生成加成重排产物[如生成2-甲基-2-(对硝基苯基)戊二酸-1-甲酯-5-乙酯]。其反应机理可能是砜酯首先与α,β-不饱和酯起Michael反应,随后加成物发生分子内芳环上的亲核性取代,酸化后脱去SO2得最终产物。 相似文献
972.
α-芳甲酰基烯酮二硫缩醛的新合成方法 总被引:1,自引:0,他引:1
以碳酸钾为碱,芳甲酰丙酮(1)与二硫化碳、卤代烃反应得到2-乙酰基-2-芳甲酰基烯酮硫代缩醛(2),2在乙硫醇钾作用下脱乙酰基生成标题化合物(3)。1→3的转化具有反应条件温和、产物产率高及对3中各种缩醛基均可通用等特点。 相似文献
973.
SAPO-5,-11和-34分子筛模板剂的脱除及其结构的热致变化 总被引:2,自引:0,他引:2
用水热法合成了SAPO-5,-11和-34硅磷酸铝类分子筛。并对经不同温度焙烧处理的样品进行表征,结果表明:分子筛中模块剂的热分解过程与其结构和孔大小有较大的关系。在SAPO-5和SAPO-34分子筛中,外部联接的T-O-T键的反对称伸缩振动峰(1240cm~(-1)-1038cm~(-1))和其对称伸缩振动(734cm~(-1)-600cm~(-1))及双环的变形振动(600-500cm~(-1))的吸收峰对样品的结晶度比较敏感。但在SAPO-11中,分子筛骨架中T-O-T反对称伸缩振动(1225cm~(-1)和1038cm~(-1))随结晶度的下降而基本保持不变,但内四面体(TO_4)的对称伸缩振动,反对称伸缩振动峰及T-O弯曲振动峰随样品焙烧温度的升高而减弱并分裂。红外吸收带向低频方向移动。SEM-EDAX结果表明:随样品焙烧温度的升高,结晶度下降,分子筛晶形变得不规则,晶面越来越粗糙,但结晶度的下降并非由于其中PO_4四面体的热分解所引起,而是由外部联结的T-O-T键的断裂,双环被破坏及骨架元素间的重排所引起。 相似文献
974.
根据反应层的概念对在任一给定形状微电极上进行的准一级和二级均相催化反应机理(EC'')的稳态电化学行为进行了研究。本方法简便易行,不需要解复杂方程的数学技巧。利用推导出的这些方程,可计算准一级和二级均相催化反应的动力学常数。 相似文献
975.
976.
977.
从α-蒎烯直接催化酯化高选择性地合成乙酸正龙脑酯的研究-催化剂与反应机理初探 总被引:1,自引:0,他引:1
本文提出了新的硼酸类催化剂体系HB,用该体系对α-蒎烯与无水乙酸相互作用直接合成乙酸正龙脑酯作了较系统的研究。反应得到两种系列产物-酯化产物和异构化产物,酯化产物主要是乙酸正龙脑酯,葑醇酯和松油酯,异构化产物主要是莰烯、烯和松油烯等,总酯化产率为50%以上,其中乙酸正龙脑酯为20%以上,是至今从α-蒎烯直接合成乙酸正龙脑酯的最好结果。通过对产物的 ̄1HNMK图谱分析及动力学考察,确证反应主产物是正龙脑酯而不是异龙脑酯。文章对H_2SO_4、HClO_4、多聚磷酸(PPA)和杂多酸(12-磷钨酸)等催化剂进行了实验考察、对比和评述,表明了自制的HB催化剂体系具有高选择性合成乙酸正龙脑酯的显著优点,并对其反应机理作了初步探讨。 相似文献
978.
文章介绍了新材料的重要性及发展方向,分析化学在新材料研制中起着耳目的作用,另一方面新材料也为分析化学的进展提供了课题与条件。微量分析、微区分析、表面分析是此领域中的重点。在未来的发展中,分析化学在材料的发展中的地位不会改变,并期待着分析灵敏度与空间分辩率的进一步提高。 相似文献
979.
980.