全文获取类型
收费全文 | 5273篇 |
免费 | 675篇 |
国内免费 | 3610篇 |
专业分类
化学 | 5245篇 |
晶体学 | 27篇 |
力学 | 259篇 |
综合类 | 250篇 |
数学 | 2114篇 |
物理学 | 1663篇 |
出版年
2024年 | 27篇 |
2023年 | 156篇 |
2022年 | 176篇 |
2021年 | 174篇 |
2020年 | 150篇 |
2019年 | 165篇 |
2018年 | 115篇 |
2017年 | 154篇 |
2016年 | 148篇 |
2015年 | 184篇 |
2014年 | 347篇 |
2013年 | 298篇 |
2012年 | 283篇 |
2011年 | 309篇 |
2010年 | 360篇 |
2009年 | 353篇 |
2008年 | 433篇 |
2007年 | 402篇 |
2006年 | 400篇 |
2005年 | 378篇 |
2004年 | 390篇 |
2003年 | 342篇 |
2002年 | 365篇 |
2001年 | 351篇 |
2000年 | 334篇 |
1999年 | 281篇 |
1998年 | 287篇 |
1997年 | 338篇 |
1996年 | 251篇 |
1995年 | 214篇 |
1994年 | 224篇 |
1993年 | 196篇 |
1992年 | 181篇 |
1991年 | 200篇 |
1990年 | 163篇 |
1989年 | 160篇 |
1988年 | 74篇 |
1987年 | 55篇 |
1986年 | 51篇 |
1985年 | 38篇 |
1984年 | 16篇 |
1983年 | 21篇 |
1982年 | 6篇 |
1981年 | 2篇 |
1980年 | 6篇 |
排序方式: 共有9558条查询结果,搜索用时 15 毫秒
241.
键联聚乙二醇高分子担载锰(Ⅲ)卟啉的合成及催化烯烃环氧化反应性… 总被引:2,自引:1,他引:2
本文研究了键联聚乙二醇高分子担载锰(Ⅲ)卟啉的合成,以及在CH2Cl2/H2O两相体系中催化苯乙烯环氧化反应的性能,探索了催化反应体系中溶液pH值、NaOCl浓度、轴向配体及相转移催化剂对催化反应的影响。结果说明键联聚乙二醇高分子担载锰(Ⅲ)卟啉是烯烃环氧化反应的一种有效催化剂,其中聚乙二醇链可以络合Na,使OCl富集于金属卟啉周围,起到较好的相转移催化作用。在催化反应的各影响因素中,水相pH值对 相似文献
242.
243.
合成了新型膨胀单体3,9-二(对甲氧基苄基)-1,5,7,11-四氧杂螺环「5.5」十一烷。以BF3.OEt2为催化剂,在二氯乙烷中实现了其双开环阳离子聚合。此单体对热固体脂进行改性。 相似文献
244.
从两二酸二乙酯、氯乙酸乙酯和氯苄出发,经LiAlH4还原,合成新的二元醇,进而合成新的螺环化合物:3,9-二羟乙基-3',9'-二苯甲基-1,5,7,11-四氧杂螺[5,5]十一烷.该化合物的结构由它的氢和碳-13核磁共振谱、红外光谱和元素分析得到证明.该单体在三氟化硼乙醚络合物的作用下进行开环聚合反应.由于环上四个取代基的稳定作用,聚合物的收率比较低(产率10%左右).通过对聚合物的结构分析,提出了这一单体的阳离子开环聚合反应机理.对随聚合温度升高,聚合物中酯基/苯基的克分子比降低,以及本体聚合时得到交联聚合物等一系列现象作了探讨. 相似文献
245.
手性5-l-(艹孟)氧基丁内酯并[3,4-d]-3-取代基-异(口恶)唑啉类化合物的合成 总被引:2,自引:0,他引:2
研究了手性元5-(R)-(l-(艹孟)氧基)-2(5H)-呋喃酮与取代苯甲醛肟以次氯酸钙作为氧化剂进行的区域选择性原位1,3-偶极环加成反应,同步生成两个新的手性中心,得到了一系列光学纯丁内酯并[3,4-d]-3-取代基-异(口恶)唑啉类化合物;应用波谱学手段及X射线单晶衍射法确证了产物的绝对构型,并对产物的核磁共振氢谱规律性加以总结. 相似文献
246.
247.
248.
新型螺环单体的合成和自由基聚合反应的研究王宏鲁剑涛冯品珍(中国科学技术大学研究生院化学部北京100039)关键词自由基聚合,新单体合成,螺环单体,自由基共聚虽然离子型开环聚合早已为人熟知,但是自由基开环聚合反应的研究和应用开发还刚刚起步.... 相似文献
249.
n-烯基硝酮的分子内环加成反应可能得到氧桥和碳桥的两种产物, 但N-3-丁烯基硝酮却只有单一的氧桥产物, 已被用来合成一系列新的区域专一性人化合物。弄清此反应机理是很有意义的。本文用过渡状理论和AM1方法进行研究, 结果表明,虽然存在得到两种产物的平行反应, 但由于这两个反应的速率常数之比很大, 基本上只得到单一的氧桥产物。生成氧桥产物的反应活化焓比较小, 活化熵比较大。活化熵对反应速率常数比值的贡献是不可忽略的。 相似文献
250.
新型双核铜配合物的合成,表征及其对苯乙烯环氧化的催化作用 总被引:1,自引:0,他引:1
设计合成了5种新型双核铜配合物,用EA,IR,UV-Vis,XPS,EPR等进行了结构表征,并研究了这些Cu2配合物模拟双核铜单加氧酶多巴胺β-羟化酶催化苯乙烯环氧化反应的特征。结果表明,这些配合物具有两种类型的结构:脱质子型Cu2LOH和非脱质子型「(Cu2H2LX)Y」Y(X=Y=Cl^1-,Br^-;X=OH,Y=O2ClO^-2),两类配合物可相互转化。非脱质子型配合物催化PhIO对苯乙烯 相似文献