非对称Schiff碱过渡金属配合物模拟酶催化烯烃环氧化（I）

研究了温和条件下以亚碘酰苯为氧源，非对称性的和对称性的Ｍｎ（Ⅲ）Ｓｃｈｉｆｆ碱配合物「Ｍｎ（Ⅲ）（ＣＢＰ－ｐｈｅｎ－Ｘｓａｌ）Ｃｌ，Ｘ＝Ｈ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｎｏ２，Ｃｈ３，ＯＣＨ３」和「Ｍｎ（Ⅲ）（ＣＢＰ－Ｒ－ＣＢＰ）Ｙ，Ｒ＝ＣＨ２ＣＨ２－，－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－，－Ｃ６Ｈ４－；Ｙ＝Ｃｌ，ＯＣＨ３」催化非官能性烯烃苯乙烯，环己烯和α甲基苯乙烯的环氧化反应，结果表明，非对称配合物Ｍｎ（Ⅲ）的电子结合能     

HMS和NaY固载酒石酸钛配合物的研究

利用化学键合和“瓶中造船”方法,成功地将酒石酸钛配合物接枝到HMS(heragonal mesoporous silicas)上或包络合于微孔NaY内.FT-IR表征表明酒石酸钛在HMS上是通过与载体表面羟基发生交换作用而被固载的;在NaY载体上则是通过包络合被封装在载体的超笼内.UV-Vis可见漫反射表征表明两类固载型催化剂有着相似的钛配位环境.在催化肉桂醇环氧化反应中,HMS键合型催化剂的反应转化率比NaY包络型催化剂的高;但后者在环氧化选择性上要高于前者.回收样品的重复使用实验结果表明,两类固载型催化剂在重复使用过程中均存在不同程度的失活.     

QuEChERS/超高效液相色谱-串联质谱法同时测定水产品中四溴双酚A与六溴环十二烷

建立了同时测定水产品中四溴双酚A(TBBPA)和六溴环十二烷(HBCD)的超高效液相色谱-串联质谱方法。样品前处理采用QuEChERS方法,均质生物样品用水分散后加乙腈提取,经C_(18)分散固相萃取净化。采用CORTECS~?C_(18)色谱柱(4.6 mm×100 mm×2.7μm)分离,以甲醇-水为流动相进行梯度洗脱,流速为0.7 mL/min。采用电喷雾离子源,在负离子模式下以多反应监测(MRM)方式检测。结果表明,TBBPA和3种HBCD单体在0.5～500μg/L范围内线性良好,相关系数(r)大于0.998,检出限(LOD,S/N=3)和定量下限(LOQ,S/N=10)分别为0.04～0.16μg/kg和0.12～0.55μg/kg。在5、20、50μg/kg加标水平下的平均回收率为74.0%～121%,相对标准偏差(RSD)为0.20%～23%。该方法操作简单、快速、重现性好,适用于水产品中TBBPA和HBCD的快速检测。     

Synthesis of Cholest—5—en—24—oxo—3β,19—Diacetate

Cholest-5-en-24-oxo-3β,19-diacetate was synthesized strarting form stigmasterol 3 via seven step reactions in 21.0% overall yield. It can be served as a key intermediate for the synthesis of many biologically active 19-hydroxylated sterols.     

铂四元环配合物的重排机理

铂四元环配合物的重排机理张啸（南京大学化学系９４硕２１００９３）美国Ｃｏｒｎｅｌｌ大学化学系的ＲｏａｌｄＨｏｆｆｎ１ａｎｎ获得了１９８１年度的诺贝尔化学奖，在他的获奖演讲中［１］，Ｈｏｆｆｍａｎｎ以铂四元环配合物的重排反应为例，展示了“等叶片模型”在...     

纳米多孔双金属氧化物在镍钛合金纤维上的原位生长及其对多环芳烃的选择性固相微萃取

采用阳极氧化法在镍钛合金(NiTi)纤维上原位生长了双金属氧化物纳米孔(NiTiONPs)涂层,通过扫描电镜(SEM)和能谱(EDS)考察了电解质组成和电压对形貌的影响。将NiTiONPs涂层的NiTi纤维与高效液相色谱-紫外检测器联用,研究了4种典型芳香分析物的萃取性能。结果表明,富含TiO2的NiTiONPs涂层对多环芳烃(PAHs)具有良好的萃取效率,尤其对苯并[a]芘的萃取选择性优于市售聚二甲基硅氧烷纤维和聚丙烯酸酯纤维。在优化条件下,PAHs的线性范围为0.05~200μg/L,相关系数均大于0.999,检出限为0.012~0.134μg/L。对单支纤维日内和日间分析的相对标准偏差(RSDs)分别为4.0%~5.5%和6.0%~6.8%,使用分批组装的5支纤维分析的RSDs为6.4%~7.6%。实际水样分析的加标回收率为84.5%~111.5%。所制备NiTi纤维至少可重复使用250次以上,重现性好。     

手性铜催化剂的制备及在环丙烷羧酯酯不对称合成中的应用

３类手性配体ｄ－１０－樟脑磺酸及其衍生物，α－（－）－羟蒎酮及其衍生物，又恶唑啉６衍生物分别与铜（Ⅱ）形成手性铜配合物，催化重氮乙酸酯与１，１－二苯乙烯或异丁烯的环丙烷化加成反应，得到光学活性环丙羧酸酯，不对称诱导最高可达９５％ｅ．ｅ．。     

3-(2-羟基苯基)-5-苯基-6-乙氧羰基-2-环己烯酮的合成与晶体结构

合成了3-(2-羟基苯基)-5-苯基-6-乙氧羰基-2-环己烯酮.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱和质谱对其组成和结构进行了表征.利用X射线衍射分析方法测定了它的晶体结构.该化合物的晶体属单斜晶系,空间群P21/c,a=1.41946(17)nm,b=0.58445(7)nm,c=2.1756(3)nm,β=104.795(2)°,V=1.7450(4)nm3,Z=4,Dc=1.280 g·cm-3,F(000)=712,μ=0.088mm-1,R1[I＞2σ(I)]=0.0627,wR2[I＞2σ(I)]=0.1484.晶体结构测定结果表明化合物分子中的环己烯部分为半椅式构象,分子间通过氢键形成具有16元环的二聚体.     

α，α-二取代环十二酮的构象

利用分子力学计算，1~H NMR和单晶X射线衍射分析技术研究了α，α-二取代 环十二酮的构象．结果势构象骨架仍是[3333]-2-酮，在晶体和溶液中，它们的优 势构象均为α-角顺、α-角反-二取代[3333于α-角反位，后上基团处于α-角顺位.     

甲基环戊二烯基希土二氯化物Cp′LnCl2·3THF(Ln=Sm-Er,Y)的合成和表征

本文通过无水三氯化希土与等摩尔的甲基环戊二烯基钠(Cp′Na)在四氢呋喃(THF)中反应，合成了八个新的中性甲基环戊二烯基希土二氯化合物Cp′LnCl₂·3THF［Ln=Sm(1), Eu(2), Gd(3), Tb(4), Dy(5), Ho(6), Er(7), Y(8)］，并研究了茂环上甲基取代基对一茂二氯希土配合物分子结构及稳定性的影响。元素分析、红外光谱和质谱鉴定结果表明这八个化合物都是溶剂化的单体结构，其中配合物7的结构还用单晶X射线分析确证。